第十七单元定量分析的误差和分析结果的数据处理.pptVIP

第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 §17.2 误差的产生及表示方法 §17.1 有效数字 §17.3 有限实验数据的统计处理 §17.4 提高分析结果准确度的方法 一、误差与准确度 准确度是指测定结果与真实值接近的程度。准确度的高低是用误差来衡量的，误差越小，说明分析结果的准确度越高。误差可分为绝对误差和相对误差。 例1：用万分之一的分析天平直接称量两金属铜块，其重量分别为5.0000g和0.5000g，由于使用同一台分析天平，两铜块重量的绝对误差均为±0.0001g,但其相对误差分别为多少？ 二、系统误差和随机误差 ㈠系统误差 又称为可测误差，它是由于分析过程中某些固定的原因造成的，使分析结果偏低或偏高。 1.特点 重复性；单向性；可测性 2.产生原因： （1）方法误差（重量分析中，沉淀的溶解损失、共沉淀现象、灼烧过程中沉淀的分解或挥发；滴定分析中，反应进行不完全、滴定终点与化学计量点不符合、指示剂选择不恰当、杂质的干扰等） ㈡随机误差 又称为偶然误差或不可测误差，它是由一些随机的或偶然因素引起的。 1.特点： 不确定性 2.产生的原因:： 偶然因素(室温、温度、气压的微小变化) 3.减免措施： 增加平行测定的次数，取其平均值 三、偏差与精密度 精密度：在相同条件下，用同样的方法，对同一试样进行多次平行测定时所得数值之间相互接近的程度。 精密度的高低用偏差来衡量 2、标准偏差 标准偏差又叫均方根偏差,是用数理统计的方法处理数据时，衡量精密度的一种表示方法，其符号为S。 当测定次数不多时(n20)，则： 3、相对标准偏差 四、准确度与精密度的关系：例如,甲、乙、丙三人同时测定某一铁矿石中Fe2O3的含量(真实含量为50.36%),各分析四次,测定结果如下： 甲: 50.30% 乙 : 50.40% 丙: 50.36% 50.30 50.30 50.35 50.28 50.25 50.34 50.27 50.23 50.33平均值：50.29 50.30 50.35将所得数据绘于下图： 准确度与精密度的关系 根据以上分析可知： 精密度是保证准确度的先决条件。精密度高不一定准确度高,但准确度高一定要求精密度高。若精密度很差,说明测定结果不可靠,也就失去了衡量准确度的前提。 §17.1 有效数字 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.3240 ±0.0001 ±0.003% 4 0.324 ±0.001 ±0.3% 3 一、有效数字的计位规则 ?仪器所能测定的数字都计位 ?数字0在数据中具有双重作用 （1）作为普通数字使用，是有效数字 如 0.3180 4位有效数字 3.180?10-1 （2）只起定位作用，不是有效数字。 如 0.0318 3位有效数字 3.18?10-2 ?改变单位不改变有效数字的位数 如 19.02mL为19.02?10-3 L 二、有效数字的运算规则 1.修约规则 （1）“四舍六入五成双”规则 如：要修约为四位有效数字时: 尾数 ≤ 4时舍, 0.52664 —— 0.5266 尾数 ≥ 6时入, 0.36266 —— 0.3627 尾数 ＝ 5时, 若后面数为0或无, 舍5成双: 10.2350——10.24, 250.650——250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001——18.09 （2）一次修约规则 例：6.549，2.451 一次修约至两位有效数字 2.运算规则 （1）加减法： 有效数字保留取决于绝对误差最大的数，即以小数点后位数最少的数为依据； 如：0.0121＋25.64＋1.05782 =？ 20.32+8.4054-0.0550=？ （2）乘除法 有效数字的位数应与几个数中相对误差最大的相对应，通常根据有效数字位数最少的数来进行修约。 0.0121×25.64×1.05782 = ？ 0.0212×22.62÷0.29215=？ 注意： （1）分数、比例系数、实验次数等不记位数； （2）若一个计算结果在