第七其它亲核性碳质体和羰基化合物的反应.pptVIP

第七章：其它亲核性碳质体和羰基化合物的反应 一、羰基等价物的碳负离子和其它亲核性碳质体 烯醇硅醚和烯胺： 二、羰基化合物的反应 1.水化反应和醇对醛酮的加成反应 a. 与水加成 R= 烷基时，k以CH2ORCH=OR2C=O 水对羰基加成反应的平衡常数不利于水化方向，但醛或酮和它们的水化物之间的平衡能迅速地建立起来。 碱和酸都能催化水化反应 b. 与醇加成 1、醛和酮的加成-消除反应 醛和酮与氨基加成-消除生成亚胺（西夫碱）或烯胺 仲胺只能生成烯胺 亚胺和烯胺均不稳定，遇酸即水解： 3、酯的水解和有关的反应 (a) 酸碱均能催化酯的水解 酸催化为可逆反应，水解不完全 碱催化 在酯的酰基中或烷氧基中的吸电子取代基都促进水解反应，因为决定速度的四面体中间体是带负电荷的，所以这个中间体以及生成这个中间体的过渡态都将因吸电子作用而稳定。 (b) 当酯有由叔醇衍生出来时 (c) 通过酰基正离子进行的水解反应（在强酸溶液中发生） (d) 亲核催化促进酯水解反应 (e) 酯与醇反应发生酯交换作用 醇解反应在酸性和碱性溶液中都是可逆的。 (f) 酯与氨和胺反应生成酰胺 酯的氨解是一般碱催化作用 4. 酰胺的水解反应 碱催化： 机理与酯水解类似，只是条件剧烈得多 5. 醇和胺的酰化反应 DCC 6. 分子内催化作用 “互变异构催化剂”或双官能催化剂 * * 由半缩醛生成缩醛只能被酸催化