二氧化锰纳米片NafionMb多层复合超薄膜修饰电极的制备及其电化学性能.pdf

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 E1 i 3二氧化锰纳米片／Nafon／Mb多层复合 超薄膜修饰电极的制备及其电化学性能 谢 青，陈 旭，杨文胜。 (北京化工大学，化工资源有效利用国家重点实验室，北京，100029) 摘要：本文采用二氧化锰纳米片(MNS)和Nafion基于层层自组装方法固定肌红蛋白0胁)制备多层复合超薄 膜。并用该复合薄膜修饰玻碳电极．Mb在复合超薄膜中保持着良好的生物活性，实现了直接电化学，有望制备 高选择性，高灵敏度的第三代生物传感器． 1．前言 研究氧化还原蛋白质与电极表面之间的直接电子传递在生命科学、环境科学、能源科学和分 析化学中具有重要的理论和实践意义Ⅲ。对于蛋白质直接电化学的研究可以获得蛋白质内在热力 学和动力学性质的重要信息，对于了解生物分子的结构和各种物理化学性质，开发新型的生物传 感器和人工心脏用生物燃料等具有重要的意义阻1。然而，实现蛋白质与电极之间的直接电子转移 通常比较困难。而纳米材料所具有的独特物理化学性质为第三代电化学生物传感器的构建提供了 一条崭新的途径。本实验室口1将二氧化锰纳米片和肌红蛋白(Mb)复合构筑第三代生物传感器，Mb 10。11 实现了直接电化学行为，式量电位F7为-0．305V，电活性物质Mb的表观覆盖度为3．63X mol·cm-2。为了能够控制薄膜厚度，提高生物活性物质吸附量，本文利用负电性的二氧化锰纳米 片(赋S)和正电性的肌红蛋白(Mb)层层自组装，并引入生物相容性良好的Nafion，制备多层复 合薄膜修饰电极，并研究了Mb的直接电化学行为。 2．实验 采用水热法制备层状二氧化锰，于四丁基氢氧化铵水溶液中剥离得到二氧化锰纳米片溶胶。 将抛光好的玻碳电极(GcE)或经清洗活化的石英片浸入一定浓度的聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐 (PDDA)水溶液中浸泡20 20 饰电极和石英片不用时置于4oc冰箱中保存。 采用上海辰华CHI660B型电化学工作站进行电化学性能测试。实验使用三电极体系，以修 ‘ m01．L-1 饰的GCE为工作电极，铂丝为对电极，Ag／AgCI(3Kcl)电极为参比电极。 3．结果与讨论 部分的半圆直径可用于估算电荷转移电阻尼。，它反映了氧化还原电位测试探针 Fe(CN)。S-／Fe(cN)，在电极表面的电子转移速率。测试结果表明，觅。随层数的增加而增加，组装l 至4层，尼。与组装层数呈线性关系。这表明Mb与MNS，Nafion的层层组装是一个均一的过程。 113 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 ion／Mb／MNS)JPDDA／GCE：n=l(c)，2(d)， 图1裸电极(a)，PDDA／GCE(b)，(Mb／Naf 3(e)，4(f)时的ElS曲线；插图：见。与组装层数的关系 图中可以看出，仅修饰了MNS和Nafion的GCE在扫描范围内没有出现氧化还原峰，说明在 明显且几乎对称可逆的氧化还原峰，4历为82mv，这是血红素辅基的电活性中心Fe(III)／Fe(II) 氧化还原的特征峰，式量电位∥7为-0．261V，说明复合薄膜能够有效地促进胁的直接电化学。 另外，从图中可以看出(Mb／№fion／Mb／心S)。修饰电极的CV曲线的氧化还原峰的积分量比 (Mb／心S)。修饰电极的大，说明Nafion的加入有利于复合薄膜实现Mb的直接电化学。 三 l o Nafi