第12单元反应动力学的解析方法.pptVIP

【例题12.3.1】 使用一槽式连续反应器测定液相反应A → R的反应速率方程，保持原料中A的浓度为100 mmol /L不变，改变进口体积流量qV ，测得不同qV时的反应器出口A的浓度如表所示，试求出A的反应速率方程。 qV /(L·min－1) 1 6 24 cA /(mmol·L－1) 4 20 50 第三节 连续反应器的解析 解：根据槽式连续反应器的基本方程： －rAV＝qV0cA0－qVcA 得到不同cA对应的－rA值如下表所示： cA /(mmol·L－1) 4 20 50 －rA /(mmol·L－1·min－1) 96 480 1200 从表中数据可以看出，存在线性关系－rA=24cA。 所以该反应为一级反应，反应速率常数为24 min-1。 第三节 连续反应器的解析 二、平推流反应器 平推流反应器的特点： 在连续稳态操作条件下，反应器各断面上的参数不随时间变化而变化。 反应器内各组分浓度等参数随轴向位置变化而变化，故反应速率亦随之变化。 在反应器的径向断面上各处浓度均一，不存在浓度分布。 平推流反应器一般应满足以下条件： 管式反应器：管长是管径的10倍以上。 固相催化反应器：填充层直径是催化剂粒径的10倍以上。 第三节 连续反应器的解析 （一）平推流反应器的基本方程 在稳态状态下，dnA/dt=0 qnA＝qnA ＋ dqnA ＋(－rA)dV＋dnA/dt － dqnA ＝(－rA)dV (12.3.11) dV V 第三节 连续反应器的解析 基本方程的不同表达形式 (12.3.12) (12.3.13a) (12.3.13b) 微分形式 (12.3.15) (12.3.18) 积分形式 第三节 连续反应器的解析 恒容反应的基本方程 在恒容条件下： cA＝cA0(1-xA)，即-cA0dxA＝dcA (12.3.19) 第三节 连续反应器的解析 （二）积分反应器实验法 实验方法：一般固定反应原料的组成，改变体积流量qV，即改变τ，测定反应器出口处的转化率或关键组分如反应物A的浓度(cA)。 获取的数据：不同反应条件下的反应器出口处的转化率或cA 第三节 连续反应器的解析 实验数据的积分解析法：（类似于间歇反应器的积分法） 将－rA与xA的具体函数， －rA＝kf(xA ) 代入式(12.3.15)积分， 可得k与xA的函数关系式 (12.3.21) 第三节 连续反应器的解析 例如：对于一级反应，在等温恒容条件下 －rA=kcA = kcA0(1－xA) 将上式代入(12.3.21)积分，整理可得： k=－(qnA0/VcA0 )ln(1－xA) 利用上式，根据实验数据即可求得k的值。 第三节 连续反应器的解析 实验数据的微分解析法：（类似于间歇反应器的微分法）： 式(12.3.13a) 变形得： V/qV0 xA 切线斜率 －rA/cA0 (2)假设一个反应速率方程，判断实验数据是否与该方程相符 (1)把xA对V/ qV0作图，利用图微分法即可求得不同xA 时的－rA 第三节 连续反应器的解析 【例题12.3.2】在直径为1 cm长为3 m的管式反应器内进行乙酸的水解反应，在温度为298.15K时，测得不同原料供应速率时的出口处的转化率如下表所示。已知反应原料中的乙酸浓度为2.0×10-4 mol/cm3，反应液的密度为1.0g/cm3保持不变。 ①试证明该反应为一级反应 ②求出该反应在298.15K时的反应速率常数 原料供应速率qV0 /(cm3·min-1) 20 40 70 100 160 出口处的xA 0.853 0.600 0.433 0.325 0.200 第三节 连续反应器的解析 解：由于反应器的长径比很大，可以认为为推流式反应器，又因为反应混合液的密度保持不变，可以认为是恒容反应。 根据已知条件，求得反应器的有效体积为 以xA 对V/qV0作图可得右图， 根据图上的实验点，画一光滑曲线。 V/qV0 第三节 连续反应器的解析 0 由该曲线求出xA＝0.20，0.40，0.60，0.80时的dxA/d(V/qV0)，即(－rA)/cA0值，并继而求得－rA，结果列于下表： xA 0.20 0.40 0.60 0.80 1－xA 0.80 0.60 0.0 0.80 －rA/ (mol·cm－3·min－1) 2.85×10-5 2.00×10-5 1.45×10-5 0.60×10-5 第三节 连续反应器的解析 假设一级反应（等温恒容）－rA=kcA=kcA0(1－xA) 即－rA与(1－xA)成直线关系。 将实验所得的(1－xA)对－rA作图。 得一直线，故假设成立，该反应为一级反应。 图中的连线斜率即为k