单嘧磺酯原药组成的定性和定量分析.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 单嘧磺酯原药组成的定性和定量分析辜 王海英1，范志金2，郑占英1，李正名2 (1．农药国家工程研究中心(天津)，30007l；2．南开大学元素有机化学国家重点实验室，300071) 摘要：单嘧磺酯是继单嘧磺隆之后我国创制的又一个具有自主知识产权的除草剂新品种，为了给 该药剂的产业化生产和质量控制提供基础，指导生产实际，本文对不同生产批次的原药进行了定 性和定量分析，定性分析结果表明，单嘧磺酯原药的有效成分是N．【2’．(4’．甲基)嘧啶基]．2一甲酸甲 酯基苯磺酰脲，主要的杂质是2一氨基，4．甲基嘧啶和邻甲氧羰基苯磺酰胺，在此基础上本文建立了 有效成分和杂质的Ⅷ，Lc分析方法，方法的精密度好，准确度高，适用于产品的质量分析和生产过 程的控制，定量分析结果表明，有效成分的含量大于92．5‰杂质2一氨基4．甲基嘧啶和邻甲氧羰基 苯磺酰胺的含量分别是O．3％和4．8％。 关键词 单嘧磺酯；磺酰脲类除草剂；高效液相色谱一质谱联用仪 磺酰脲类除草剂作用于乙酰乳酸合成酶(ALS)，对温血动物几乎无毒Il，引．由于其超高效的除 草活性和优良的环境行为，其创制研究工作受到了广泛的重视，南开大学在大量基础研究的基础 上成功创制了单嘧磺型3，4，5’61，单嘧磺酯是单嘧磺隆的同系物，其化学结构见图1，该药是我国创 制的又一个具有自主知识产权的除草剂新品种17，引，原药为白色、灰色或浅黄色晶体，纯品为无色 无味的晶体，易溶于DMF、DMSO，微溶于甲醇，不溶于水，能溶于NaoH的水溶液中，酸化至 中性可从水中析出；前期作者建立了该药10％、忡的分析方法【9】，为明确单嘧磺酯原药中杂质对其 药效可能产生的影响，本文对单嘧磺酯原药及其组分进行了定性和定量分析。 ¨ ，N=弋 一C——NH—、彦 L弋歹 图1 单嘧磺酯的化学结构 1 实验部分 1．1 CHNCOI①ER 仪器与试剂 X．4数字显示显微熔点测定仪：Y锄aco MT一33元素分析仪； 300，TM FT瓜，KBr 核磁共振仪，ⅧianMercu巧-vx S为内标；红外光谱仪，Nic01etMa鳃a_560 DU．8B 压片法；紫外可见光谱扫描仪，Beckman 高效液相色谱…．质谱联用仪；FiIlIligallLCQ 作者简介：王海英(1974．)，女，河北沧州人，农药学在读硕士研究生，工程师，从事农药质量检测分析工作。 国家自然科学基金及国家重点基础研究发展计划‘‘973”项目(2003CBll4400) ·696· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 所用试剂均为分析纯或光谱纯． 1．2合成与制备2一氨基-4．甲基嘧啶粗品经热水洗，重结晶得标样；糖精甲标样为直接采购；单 嘧磺酯粗品热水洗涤后于丙酮洗涤，过滤，滤液自然冷却得标样。 1．3 单嘧磺酯原药的}玎，LC．Ms分析}玎，LC条件：用250rnm×4．6mm不锈钢oDs5pm球型硅 胶填料色谱柱，流动相矿(CH30H)：唧20)=46：53．9(用磷酸调pHi3．0)；流速1．OmL／min；柱温为 5．0V，峭气流量：50arb／mm，辅气流量：10aurb／min． 1．4单嘧磺酯原药中有效成分和杂质含量的牌Lc分析按上述的色谱条件进样，用Agilent． 1100色谱工作站以峰面积用外标法定量，通过标准曲线计算样本中相应待检测组分的含量。 2结果与讨论 2．1单嘧磺酯原药中有效成分和杂质标样的结构参数单嘧磺酯标样及其原药中杂质标样的理 化参数和结构鉴定数据列于表1和表2。由表l可见，各化合物的1HNl、碌均与其结构一致，元素分 析结果也在允许误差范围内：由表2可见，单嘧磺酯在200和230砌处有最大吸收峰，3个化合物 在236nm均有较强的紫外