第七章催化重整讲稿.pptVIP

第五章 催化重整 辽宁石油化工大学 石油化工学院 本章主要内容一 概述二 基本原理三工艺流程四 操作参数及影响因素五 催化剂、原料与产物分布 一 概述 衡量汽油质量最重要的指标：辛烷值 当前汽油机的压缩比普遍达到10:1 这就要求汽油的辛烷值至少达到93 直馏汽油的辛烷值：60 催化裂化汽油的辛烷值： ≤90 一 概述 一 概述 1.重整装置的生产目的 高辛烷值汽油、芳烃、氢气 2. 重整技术发展简介 催化剂：白土 高铂小球 铂－铼 铂－锡 工 艺：不再生 半再生 连续再生 一 概述 3. 胜利炼油厂60万吨/年连续重整装置的工艺特点 1）重整反应部分采用法国IFP二代超低压连续重整专利技术，反应平均压力0.35MPa。反应压力低，氢烃比小，，产物液收率高，脱戊烷油芳烃含量可达80％，辛烷值（RON）超过100。 2）重整反应器和再生器均为移动床。 3）催化剂再生是连续进行的。 4）重整产物回收采用二段压缩再生流程，以提高液体产品收率和氢气纯度。 一 概述 4. 原料组成 一 概述 一 概述 二 基本原理 (一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 原料的预处理包括预分馏和预加氢两部分。 预分馏的目的是切除原料油中C6的轻组分，同时脱除原料油中的部分水分，为重整准备馏程符合要求的原料。 预加氢的目的是除去原料中能使重整催化剂中毒的毒物，如：砷、铅、铜、汞、铁、氮、硫、氧等，是这些读物的含量降至允许的范围内，同时还要使烯烃饱和，以减少重整催化剂的积炭从而延长操作周期。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 1. 脱硫反应 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 对于双金属重整催化剂而言,进料中的硫含量要0.5ppm，才能保证重整催化剂具有良好的选择性和稳定性。预加氢催化剂的最佳操作温度为280－340℃，反应温度高于340℃时，由于高温而发生裂解反应生成烯烃，同时在此温度下，烯烃与硫化氢又将发生反应生成硫醇，从而导致生成油质量不合格。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 2. 脱氮反应 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 有机氮化物的脱除在加氢精制工艺条件下要比脱硫困难得多，重整进料中氮含量的要求与对硫含量的要求一样低于0.5ppm，氮化物进入重整反应，将转化为NH3，与重整循环气中氯离子结合生成氯化铵，降低了重整催化剂的氯含量。另一方面，氯化铵易引起管路堵塞，因此在预加氢部分应经可能将氮化物脱除。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 3. 脱氧反应 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 4. 烯烃饱和 烯烃饱和速度和脱硫反应速度一样迅速。在绝大多数直馏石脑油中，烯烃含量是很少的，但在裂解和焦化汽油中烯烃含量通常很高，高的烯烃含量在加氢过程中将放出大量的反应热，因而在操作中应十分重视。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 5. 脱卤反应 有机卤化物加氢反应后生成卤化氢，在加氢精制反应产物中与洗涤水结合而脱除，或背带至汽提塔顶脱除。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 脱卤反应比脱硫反应困难得多。在相同的操作条件下，卤化物的脱除率大约仅为90％左右，甚至远远低于此值，因此必须分析精制石脑油中氯含量，以此来调整操作中的注氯量。 二 基本原理(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理 6. 脱金属 有机金属化合物经过加氢精制后转化为金属单质吸附在预加氢催化剂上。 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 1. 重整催化剂的催化机理 重整催化剂：双金属（Pt、Sn） 双功能（金属功能、酸功能） 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 金属功能：由金属铂实现，锡本身没有加氢和脱氢功能，但是能够使铂更好的分散并且提高铂的抗焦性能。 酸性功能：由载体Al2O3和Cl元素实现 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 2. 重整的主要反应 （1）环烷烃脱氢 每摩尔的环烷烃生成3摩尔的氢气 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 （2）烷烃脱氢环化 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 （3）异构化 A. 直链烷烃的异构化 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 B. 环烷烃的异构化 二 基本原理(二). 催化重整的基本原理 （4）裂化反应 裂化反应包括加氢裂化和氢解反应。 A. 加氢裂化 此反应涉及催化剂的金属和酸性功能。在某