第三章分子物理学(广州中医药大学药用物理学)讲稿.ppt

三、玻耳兹曼分布律、重力场中微粒按高度的分布规律 1．在温度为T的平衡状态下，任何系统的微观粒子按状态的分布。即在某一状态区间的粒子数与该状态区间的一个粒子的能量E有关，而且与e –E/kT 成正比，这个结论叫玻耳兹曼分布律。 表达式： dvx dvydvz 叫速度区间 dx dy dz 是位置空间 叫玻耳兹曼因子，也叫几率因子。 能量 E 增大，这区间分子数减少； 温度 T 变大，这区间分子数增多。 玻耳兹曼分布律、重力场中微粒按高度的分布规律 ?2．(1) 无规则的热运动将使气体分子的 均匀分布在它们所能达到的空间，而重 力则要使气体分子聚集在地面上，当两 种作用达到平衡时，气体分子在空间作 非均匀分布，分子数随高度而减少。 (2 ) 在重力场中气体分子数密度随 高度的增加而按负指数规律减少， (3 ) 恒温气压公式 分子间引力和斥力相等相互抵消，分子力 f为零。这时分子间的距离称为平衡距离。 式中的r0称为平衡位置。 分子力的有效作用距离叫分子作用圈半径。数量级一般为1纳米（10-9m）。 分子间的斥力为无限大，这时分子间最短距离叫分子的有效直径。对大量分子取其中心间距的统计平均值，称为该气体分子的有效直径，其数量级一般为10-10m 。 真实气体等温线 拐点（临界点）、临界恒量（TK、PK、VK） 结论： ? 1．温度大于临界温度，气体不可能被液化(再大的压强下)。 2．真实的气体一般不遵守理想气体状态方程。 实验测定a、b最简单方法 由实验测定a、b最简单方法是： 取 1 摩尔某种气体，在一定温度下，测定与两个已知压强 P1 及 P2 对应的体积Vm1 及 Vm2，代入 1摩尔气体范德瓦尔斯方程即可求出 a 及 b 值。 第四节 范德瓦斯方程 一、分子力 大量事实表明：分子间存在着斥力和引力；当两个分子比较接近时它们表现为引力，当分子间距离非常接近时表现为斥力；分子力为短程力。 (s t)（半经验公式） 第四节 范德瓦斯方程 1869年爱尔兰物理化学家安德鲁斯在不同温度下作了CO2的等温压缩实验研究，观察了CO2的状态变化过程，得出了一系列的等温线，如图示，纵坐标是压强，横坐标是比体积（单位质量气体所占的体积） 活塞 气缸 压强计 在不同的等温条件下压缩CO2 ，记录其压强p和体积V算出体积比 二、安德鲁斯实验、真实气体等温线 第四节 范德瓦斯方程 理想气体模型的缺陷 有关数据： （1）分子有效直径 （2）?1mol分子固有体积 （3）?紧密排列后1mol分子占据体积 （4）标准状况1mol分子 （5）?引力因分子间距减小而不能忽略. m 三、范德瓦尔斯方程 1. 分子体积所引起的修正 考虑气体分子本身有大小，将上式修改为 1mol 理想气体的状态方程为 b 为常数，可由实验测定或理论估计。 由于实际气体分子有大小，并且分子之间存在有相互作用，使得理想气体状态方程不完全符合实际气体的状态变化规律。通过对理想气体状态方程的修正，可以得出更接近实际气体性质的状态方程。 第四节 范德瓦斯方程 2. 分子间引力引起的修正 当分子间距离大于某一值 r 时，引力可忽略不计。该距离r 称为分子引力的有效作用距离；对每个分子来说对它有作用力的分子分布在一个半径为r 的球体内(分子作用) 。 远离器壁的分子受其它分子的平均作用力为零 靠近器壁而位于厚度为r 的表面层内的任一分子，将受到一个指向气体内部的分子引力的合力。 · · 第四节 范德瓦斯方程 考虑到分子间的引力，将上式修改为 (a 为常数) 考虑两种修正后，1mol 气体的范德瓦尔斯方程为 其中内压强 pi 为 若已知气体总质量 m,其摩尔质量 M,气体总体积 ，即 ，代入上式，可得任意质量气体的范德瓦尔斯方程为 第四节 范德瓦斯方程 * 理想气体的压强和温度 1 能量按自由度均分原理 2 分子的速率 3 范德瓦尔斯方程 3 4 第三章 分子物理学 液体的表面性质 5 物质中的迁移现象 3 6 基本概念 微观量: 描述单个分子的物理量,如分子的速度.质量.平均动能等 宏观量: 描述整个系统的物理量,如气体的温度.压强.热力学能等 热运动:大量分子的这种处在永不停息的、无规则的运动称为热运动. 第三章 分子物理学 第一节 理想气体的压强和温度 一　理想气体的微观模型 平衡态与态参量 平衡态: 系统的宏观性质不随时