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卷绕式极板结构特点 装配紧密 极板更薄 优点 较宽的工作温度范围(-50~70℃) 大电流充放电性能更好 搞震性能良好 可靠性高 缺点 工艺复杂,造价高 不适用于浮充 适用范围 国防,医疗器械,仪表 特殊的阀控式铅酸蓄电池 板栅:占蓄电池总质量的20%~30%,主要作用是: 活性物质的载体:铅膏靠板栅保持和支撑 集流体:担负着电流的传导、集散作用并使电池分布均匀 性能要求:导电性好,耐腐蚀,与活性物质结合性好,足够的强度 阀控式铅酸蓄电池的结构 目前最广泛使用的Pb-Sb和Pb-Ca合金: Pb-Sb合金循环性能好,但易失水,正极板栅腐蚀快 Pb-Ca合金浮充性能好,板氢电位高因此失水率低,导电性能好,但易出现PCL-1及板栅膨胀而导致的活性物质脱落 Pb-Ca-Sn-Al合金:铅钙系合金的代表,目前使用最广泛 其它:德国曾生产用于军事的镀铅的铜板栅以及导电塑料板栅,成本高昂 正极:由网格状金属板栅上涂覆铅膏组成,铅膏是正极活性物质,主要成分是氧化铅,红棕色 正极活性物质的泥化失效以及正极板栅的腐蚀是VRLA失效的重要原因 正极板一般较厚,以应对活性物质的泥化脱落,而且比负极板少一片 常温低率放电时,电池容量受限于正极 阀控式铅酸蓄电池的结构 二氧化铅有α-PbO2和β-PbO2两种晶体: α-PbO2是正交晶系,晶粒较大,可以形成网络或骨骼,使正极活性物质的结构完整从而有较长的寿命 β-PbO2是立方晶系,晶粒较小因此有更大的比表面积,放电时给出的容量是α-PbO2的1.5~3倍 电池寿命初期,活性物质以α-PbO2为主,寿命末期以β-PbO2为主: 电池寿命初期,正极活性物质以为α-PbO2主 放电时α-PbO2生成PbSO4,充电时PbSO4生成β-PbO2 ,因此在初期循环中电池的容量越来越高 随着循环的进行,β-PbO2的比例增加,活性物质间的结合慢慢减弱,充电过程中在析氧的冲击下,正极活性物质密度下降,最后软化成泥状物脱落,导致寿命终止 由于α-PbO2有较好的机械强度和结构,由其形成的多晶网络可作为活性物质的骨骼,而β-PbO2有较小的尺寸和较大的比表面积,可给出较大的比容量,二者最优的比例是0.8,此时电池有最好的深放电性能 阀控式铅酸蓄电池的结构 负极:由负极板栅及涂覆其上的负极活性物质组成,负极活性物质主要是海绵状金属铅,呈金属灰色 低温(-15℃)、高率(1HR)放电时,电池容量受限于负极,原因是铅电池的钝化即生成的硫酸铅将电解液与活性物质隔离 阀控式铅酸蓄电池的结构 负极添加剂主要包括膨胀剂、阻化剂: 膨胀剂:防止在循环过程中负极活性物质表面积收缩,同时起去钝化作用,常用的无机膨胀剂是硫酸钡、乙炔黑等,有机膨胀剂腐殖酸、木质素等 阻化剂:提高析氢过电位,阻滞铅电池在制造过程中的氧化 负极的不可逆硫酸盐化是电池提前失效的重要原因之一 不可逆硫酸盐化:简称硫化,是负极活性物质在一定条件下生成坚硬而粗大的、几乎不溶解的硫酸铅,所以在充电时不能转化为海绵状铅,使电池容量大大降低的现象 原因:通常是长期充电不足或放电状态下长期储存等使用或维护不当造成 防止:及时充电,不要过放电 不可逆硫酸盐化 正常的负极活性物质 粗大的硫酸铅晶体 高温 理想工作温度是15~25℃ 较高的温度可提高容量,但缩短寿命 温度每升高10℃,浮充寿命缩短一半,循环寿命缩短约15% 频繁的充放电 除前几次循环外,每次充放电都会导致电池的容量下降 部分高性能AGM电池的浅循环寿命可达数千甚至上万次,但几乎所有AGM电池的100%DOD循环寿命均只有300~500次 铅酸蓄电池的两大天敌 铅酸蓄电池的充放电特性 铅酸蓄电池的容量及其影响因素 电池容量主要取决于活性物质的数量及其利用率 活性物质的利用率与放电制度、电极和电池的结构、制造工艺等有关 作业: 铅酸蓄电池负极不可逆硫酸盐化原因? PbO2电极自放电原因? 铅酸电池中Pb负极钝化原因? 铅酸电池硫酸盐化有哪些现象? 1855年,普朗特首次发现了史前冠恐鸟化石,其英文名称Gastornisparisiensis就是以他的名字命名的。 * 但普朗特电池存在着电极活性物质利用率低、化成时间相当长、电池放电容量不大等问题,所以没有获得工业上的应用。 * 1881年,富尔(Faure)发明了涂膏式极板,但它的一个严重缺陷是铅膏容易从铅板上脱落。 * 1881年末,有人提出了栅形板栅的设计,即将整体的平面铅板改成多孔板栅,将铅膏塞在小孔中。这种极板在保持活性物质不脱落方面比整体平面铅板好。 1882年,以铅锑合金(Pb—Sb)作板栅,增强了硬度。 铅粉、铅膏、合金板栅作为现代铅酸蓄电池极板结构就此确定下来。 * 1957年原西德阳光公司制成胶体密封铅酸蓄电池并投入市场,标志着
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