三种电位滴定的典范.doc

化材三甲 4A040026 東英諭 4A040039 葉朝翔 Take home exam # 2 氯含量的測定100年之後，海水的氯含量測定仍然與硝酸銀滴定有關。(克努森 1901，1902)當藉由導電性測定法來測定鹽的時候，是精確和迅速的，這個方法是測定樣品主要的性質，而不是化學性質。因此，銀的滴定可以被執行在小量樣品上，這是廉價且不需要專業的設備。 斐恩法的氯化物測定是使用吸附指示劑的傳統銀滴定支流。指示劑的反應是在沉澱物的表面上。指示劑是弱酸型的染料且在溶液裡以離子型態存在，In-。滴定標準液是一種含有銀的溶液且在滴定期間有氯化銀沉澱物形成。最初，沉澱物是膠狀的，由直徑小於1um的小型粒子懸浮物所組成。當斐恩法進行重量測定的時候，是不良的(膠體不能過濾)，但對於吸附指示技法是便利的。接著會發生下列： 沉澱物在表面形成傾向吸收“它們自己”離子，被稱為主要的吸附層，也就是說，其中一個會過量，氯化銀會優先的吸附Ag+或Cl-。膠狀的沉澱物有大量的表面區域，因此現在有充裕的空間用來吸附。在當量點之前，用Ag+滴定Cl-，Cl-是過量的且在氯化銀沉澱物的表面上形成最主要的吸附層。藉由粒子有陰極表面電荷且彼此互相抵抗，使其膠體是安定的。指示劑In-，也是會抵抗並且會和表面保持一段距離。因為粒子是負的電荷，它們吸引溶液中的陽離子能力比吸引陰離子能力來得強。因此這個弱的鍵結是最不溶的AgCl，而陽離子於第二吸附層(很可能是Na+)；這些離子形成第二吸附層。 超過當量點，Ag+是過量的，於是沉澱物的表面變成正電荷的Ag+吸附層。有正電荷膠狀的粒子，將會吸引指示劑陰離子，且在第二吸附層吸附它。 指示劑與Ag+，形成有色的複合物，帶給沉澱物一種顏色。只有在表面上，Ag+濃度高且充分的，才會使【Ag+】和【Cl-】的ksp被超過。這不會發生在溶液任何另外的地方，且顏色因此被限制在沉澱物的表面上。 為了得到可靠的結果，pH值必須被控制的。如果pH太低，它(一種弱酸)游離量太少以至於不能產生足夠的In-。至於斐恩法，二氯螢光黃是首選指示劑且pH值為7左右，會得到一個好的結果。 因為滴定終點與當量點不吻合，Ag+ 應該被標準化，使用滴定海水樣品的相同方法去滴定它(這是忽略固定的誤差)。氯化銀的光分解，造成白色氯化銀的表面呈現紫黑色，這是另一個誤差的來源。誤差應該被縮到最小，藉由執行快速地滴定以及相對微弱的光線。如上所述，一個膠狀的沉澱物在這個滴定是較佳的。在當量點時，既不是滴定物也不是被滴定物，於是沉澱物表面瞬間會沒有電荷。這個原因使膠狀的粒子凝結，因此縮小沉澱物表面區域。在溶液中增加少量的糊精，是可以避免沉澱物沉澱 (水解澱粉)。這個將不會被使用在這個滴定流程裡。 滴定反應為 AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq) 事實上，因為既不是Na+也不是NO3-牽涉這個反應。 這個反應可能被寫得更正確的是 Ag+ + Cl- ? AgCl(s) 硝酸根離子在達當量點後，有微弱的吸附沉澱物表面，並且它們很容易被指示劑離子替代，達終點時藉由銀二氯螢光素呈現粉紅色的顏色為信號。 儀器： 塑膠移液管三支，僅為小尺寸，並附上橡皮軟帽套 150mL的燒杯 攪拌裝置和磁石 天秤，可讀性到0.1mg 化學藥品(提供所有溶液)： 硝酸銀溶液(大約0.35M) 記錄濃度 已知鹽度/氯含量的標準海水樣品 記錄鹽度 二氯螢光黃指示劑 製備在70%乙醇中 含未知氯含量的海水 來自20L玻璃瓶 步驟： 氯含量實驗的設備、供應品與程序 滴定的準備 準備3個給5公克小移液管的吸球(蓋子) 標記一支5公克移液管為海水；橡皮軟帽套 標記一支5公克移液管為標準海水；橡皮軟帽套 一支修正的5公克移液管，因此將會有小滴量的大小；理想的標記是滴量的大小為0.01g或較少量的，再標記它為硝酸銀溶液。 滴定步驟： 其中一個150mL燒杯中放進一個磁石。 使用分析天秤秤約1公克的海水樣品並倒入150mL燒杯中。必須知道樣品重量可讀性到0.0001公克。 加入約50mL的去離子水。 加入10滴指示劑到溶液中。 攪拌；攪拌速率不宜太激烈。 使用AgNO3溶液滴定到終點會呈現略帶粉紅色。滴定量應大約為1.5公克。明顯地，將需要秤滴定前與滴定後移液管的重量，去得到此滴定用了多少重量的AgNO3溶液。 滴定之後，把沉澱溶液倒入到其中一個標記為氯化銀滴定殘留物的容器中。 共4組海水樣品的滴定，都重覆以上操作步驟。 根據需求使用從30mL瓶中的試劑重新裝填AgNO3移液管。 使標準海水樣品重覆上面的步驟，最少做4組