第5章热力学基础探究.ppt

第5章　热力学基础 ?§5.1 热力学第一定律 ?§5.2 理想气体等值过程和绝热过程 ?§5.3 循环过程 ?§5.4 热力学第二定律 ?§5.5 熵　熵增加原理 ?§5.6 热力学第二定律的统计意义 　 玻尔兹曼熵 以观察和实验为依据，从能量的观点来说明热、功等基本概念，以及他们之间相互转换的关系和条件。 §5.1 热力学第一定律 一、内能 功和热量 实际气体内能：所有分子热运动的动能和分子势能的总和。 内能是状态量: E = E(T,V ) 理想气体内能: 是状态参量T的单值函数。 系统内能改变的两种方式 1.做功可以改变系统的状态 摩擦升温（机械功）、电加热（电功） 功是过程量 作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。 2. 热量传递可以改变系统的内能 热量是过程量 热量是系统与外界热能转换的量度。 使系统的状态改变，传热和作功是等效的。 二、准静态过程 当热力学系统在外界影响下，从一个状态到另一个状态的变化过程，称为热力学过程，简称过程。 准静态过程：系统从一平衡态到另一平衡态，如果过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态的过程。 1. 准静态过程是理想化过程 如何判断“无限缓慢”？ 弛豫时间? : 系统从一个平衡态变到相邻平衡态所经过的时间 ?t过程 ? ：过程就可视为准静态过程 所以无限缓慢只是个相对的概念。 非静态过程：系统从一平衡态到另一平衡态，过程中所有中间态为非平衡态的过程。 2. 准静态过程可用过程曲线来表示 p－V图上，一点代表一个平衡态，一条连续曲线代表一个准静态过程。 三、准静态过程的功与热量 1.体积功 当活塞移动微小位移dl时， 系统对外界所作的元功为： dA = Fdl = pSdl = pdV dV0,dA0系统对外界作正功 dV0,dA0系统对外界作负功 dV=0,dA=0系统不作功 功是过程量。 如图示两过程的体积功 作功改变系统热力学状态的微观实质： 分子规则 运动的能量 分子无规则运动的能量 功是系统与外界交换的能量的量度 2.准静态过程中热量的计算 热容量(C) ：系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化dT的比值称为系统在该过程的热容量． 单位是J·K-1 热容量与比热的关系为 C=Mc 比 摩尔热容量(Cm) ：一摩尔物质的热容量叫摩尔热容量，单位为J·mol-1·K-1． 利用热力学第一定律 ? 传热的微观本质是 分子无规则运动的能量 从高温向低温物体的传递 ?热量也是能量变化的量度 四、热力学第一定律 对于任一过程 ，系统与外界可能同时有功和热量的交换,且系统能量改变仅为内能时，根据能量守恒有。 ΔE ＝ Q + (-A) 或 Q ＝ ΔE + A 规定： 系统吸热，Q0，放热，Q0； 系统对外作功，A0，外界对系统做功，A0． 系统内能增加，?E0,内能减少?E0。 如果系统经历一微小变化过程，则 dQ ＝ dE + dA 对准静态过程，可以分别表示为： dQ ＝ dE + pdV 热力学第一定律又可表述为： 制造第一类永动机是不可能的． §5.2　理想气体等值过程和绝热过程 一、等体过程 dV=0，dA=pdV=0 定体摩尔热容量 理想气体内能 理想气体的任一 T1→T2 过程, 若CV 近似为常数,则有 二、等压过程 定压摩尔热容量 dQp = dE+dAp = CVdT+pdV 微分得 pdV=RdT 绝热系数 比热容比 理想气体 ? 的理论值： 对单原子分子, i=3, ? =1.67 对刚性双原子分子, i=5, ? =1.40 对刚性多原子分子, i=6, ? =1.33 三、 等温过程 dT=0， dE=0 四、绝热过程 若系统状态变化过程中，系统与外界没有热交换. 特征 1.绝热方程 对于准静态过程有 取微分得 由(1)和(2)消去vdT 得 上式积分 得 ──又称泊松方程 2.绝热线与等温线 pV ＝ C1，等温线 pVr＝C2，绝热线 对于等温过程 对于绝热过程： ∵ ? 1 即绝热线要徒一些。 物理方法 从A点沿等温膨胀过程 V↑→ n↓→p↓ （注意绝热线上各点温度不同） 从A点沿绝热膨胀