热稳定剂-冯浩概要.pptx

热稳定剂 2017-4-9 高材131 201308030115 冯浩 指导老师：辛华老师 目录 热稳定剂概念及作用 PVC的热降解机理 稳定剂的种类 国内外热稳定剂生产概况及市场前景 2017-4-9 PVC的稳定化方法 1. 热稳定剂的概念 热稳定剂：防止或延缓热对材料性能的影响，提高材料的热稳定性，延长使用寿命的添加剂。 热稳定剂在高分子材料中广泛使用，如PVC、氯丁橡胶、聚醋酸酯、ABS树脂、涂料、胶粘剂及PE、PS，尤其是PVC和氯丁橡胶。 2017-4-9 热稳定剂概念及作用 2017-4-9 2. 热稳定剂的作用 预防型： 中和HCl 取代不稳定氯原子 钝化杂质 防止自动氧化 补救型： 不饱和部位反应 破坏碳正离子盐 去除聚合物降解后产生的活性中心（如聚合物降解后产生的自由基，不稳定氯原子），抑制聚合聚合物进一步降解； 对成为降解中心的不饱和双键结构起加成作用； 转变在降解中起催化剂作用的物质（如HCl，金属杂质）等。 热稳定剂概念及作用 PVC的热降解机理 自由基机理 离子机理 单分子机理 2017-4-9 PVC的热降解机理 自由基机理 自由基 攻击 1,2-二氯乙烷 形成1,2-二氯乙基的自由基 新自由基的B位置上有一个非常不稳定的氯, 只有失掉这个氯原子才能使之稳定 在形成的自由基的引发下,PVC按链式机理发生脱HCl 降解 形成具有一定数目的共轭双键结构,使聚合物变色. 2017-4-9 PVC的热降解机理 离子机理 2017-4-9 PVC的热降解机理 2017-4-9 PVC的热降解自由基的来源： PVC中Cl电负性大，C-Cl为极性键，在光、热、氧作用下，容易均裂为自由基： PVC中存在的微量的杂质能催化大分子分解产生自由基。 PVC中存在活泼键（如双键），容易被氧化产生自由基。 PVC中存在的烯丙基氯受热分解产生自由基： PVC的热降解机理 单分子机理 2017-4-9 分子机理 PVC的热降解机理 添加热稳定剂 增加其内在的 热稳定性 单击此处添加段落文字内容 单击此处添加段落文字内容 PVC的稳定化方法 通过改善合成工艺或通过共聚改性来减少聚合物分子中的薄弱环节（具有局限性） 2017-4-9 PVC的稳定化方法 热稳定剂实现PVC稳定化的途径 结合脱出的氯化氢,终止其自动催化作用 置换分子中不稳定的氯原子,抑制脱氯化氢反应 能与多烯结构进行双键加成反应,消除或减少制品的变色和颜色加深 防止多烯结构的氯化,这一方法简便有效 捕获自由基、分解氢过氧化物，抑制自动氧化降解 2017-4-9 PVC的稳定化方法 聚氯乙烯（PVC）热稳定剂的主要品种 铅盐热稳定剂 有机锡和有机锑类稳定剂 稀土类热 稳定剂 金属皂类复合热稳定剂 2017-4-9 稳定剂的种类 铅盐热稳定剂 单组份铅盐 复合铅盐类 2017-4-9 稳定剂的种类 有机锡和有机锑类热稳定剂 有机锡类 有机锑类 2017-4-9 稳定剂的种类 稀土类热稳定剂 轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐 轻稀土镧、铈、钕的无机盐 2017-4-9 稳定剂的种类 金属皂类复合热稳定剂 由于金属活性不同，形成的各金属皂对PVC稳定能力不同若活性高的锌皂与活性差的钙皂或者锡皂并用，以及钡、镉锌等皂类复合，可以产生协同作用，并能获得良好的稳定效果。 2017-4-9 稳定剂的种类 热稳定剂的种类 热稳定剂 主稳定剂 辅助稳定剂 钙锌稳定剂 铅盐热稳定剂 a b c d e f 2017-4-9 稳定剂的种类 主稳定剂 2017-4-9 稳定剂的种类 辅助稳定剂 a、二酮类化合物 b、多元醇类 c、含硫类化合物 d、亚磷酸酯辅助稳定剂 e、水滑石热稳定剂 f、抗氧助剂类 2017-4-9 稳定剂的种类 a 取代活泼氯； 产生互变异构体与金属离子形成稳定的螯合物, 置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子, 抑制脱氯化氢反应 硬脂酰苯甲酰甲烷、异丁酰基苯甲酰甲烷和二苯甲酰基甲烷 已经在无毒或低毒的液体复合稳定剂中得到较为广泛的应用 2017-4-9 稳定剂的种类 b 较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体, 从而缓解了ZnCl2 的催化加速作用, 阻止了金属离子和PVC 的多烯结构配合的有色配位体的形成, 起到辅助稳定作用 钙/ 锌稳定剂与还氧大豆油、有机亚磷酸酯等有良好的协同作用 , 可大大推迟出现锌烧时间。 2017-4-9 c 对抑制初期着色和提高长期稳定性有一定效果 硫醇化合物、硫代二丙酸酯及硫代酸酐 巯基丙酸与硫醇有机锡的协同效果显著, 但臭味和高成本限制了其应用 2017-4-9 稳定剂的种类 d 与金属稳定剂并用时能螯合金属离子, 防止金属氯