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20.2 矿物的晶体结构与可浮性
决定可浮性的主要因素是矿物的化学组成和物质结构,晶格结构的差异既影响固体颗
粒内部的性质,也会导致其表面性质有所不同,这主要与其晶格键能有关。理想固体的结
晶构造及键能比较有规律,但经破碎、磨碎后的矿物颗粒则有晶格缺陷等物理的不均匀
性,有时还会有类质同象等不均匀性存在;此外,颗粒表面的氧化及溶解也会影响其可
浮性。
202.1 矿物的晶格结构与键能
经粉碎产生的矿物颗粒表面,因受到破坏,而存在剩余的不饱和键能因此具有
一定的表面能。这种表面能对其与水、矿浆或溶液中的离子、分子、浮选药剂及气体
等的作用起决定性的影响。处在矿物颗粒表面的原子、分子或离子的吸引力和表面键能特
性等,取决于其内部结构及断裂面的结构特点。
铅矿、闪锌矿和岩盐等;其二是共价键或共价晶格,其典型代表是金刚石,它与石墨一样
都是由碳元素组成,金刚石之所以具有较强的亲水性,就是因为它是共价晶格,晶体内的
共价键呈弱极性,属于此类矿物的还有石英、金红石、锡石等;其三是分子键或分子晶
格,例如石墨、辉钼矿等,在它们的层状结构中,层与层之间是分子键;其四是金属键或
金属晶格,自然铜、自然铋、自然金和自然银均属此类。
此外,方铅矿、黄铁矿等具有半导体性质的金属硫化物矿物,是介于离子键、共价键和金属键之间的过渡的形式,它们是包含多种键能的晶体。
浮选处理的物料大都经过了破碎和磨矿,破碎时往往沿脆弱面(如裂缝、解理面、晶格
格间含杂质区等)断裂,或沿应力集中部位断裂。图20-7列出了6种典型的晶体结构,现以解理面为基础,简要分析一下他们的断裂面。
石盐为单纯离子晶格,断裂时,常沿着离子间界面断裂,在解理面上分布有相同数目
的阴离子和阳离子,可能出现的断裂面如图20-7a中的虚线所示。
萤石也是离子晶格,在萤石中断裂主要沿图20-7b中的虚线进行。由此可见,在萤石的晶格中有两种面网排列方式,一种是Ca2+与F-面网相互排列,另一种是由F-与F-面网排列,Ca2+和F-之间存在着较强的键合能力;F-与F-之间的静电斥力导致了晶体内的脆弱解理面。因此,当受到外力作用发生破裂时,萤石常沿F-组成的面网层断裂开。
方解石虽然也是离子晶格,但在它的晶格中含有CO32-,因C—O键为更强的共价键,
所以不会沿CO32-中的C—O键断开。受外力作用发生破裂时,方解石将沿图20-7c中的虚
线所表示的CO32-与Ca2+交界面断裂。
重晶石的碎裂如图20-7d中的虚线所示,它有3个解理面,都是沿含氧离子的面网间发生破裂。
石墨和辉钼矿都具有典型的层状结构。在石墨(如图20-7e所示)中,层与层间的距离(图中的垂直距离)为0.339nm,而层内碳原子之间相距0.12nm,所以容易沿此层片间裂开;辉钼矿则是沿平行的硫原子的层片间断裂(见图20-7f)。
实践中最常见的硅酸盐矿物和铝硅酸盐矿物,常呈骨架状结构。骨架的最基本单位为二氧化硅,硅氧构成四面体,硅在四面体的中心,氧在四面体的顶端,彼此联系起来构成骨架。在骨架内,原子间距离在各个方向上都相同。硅酸盐矿物中的Si4+易被Al3+取代,形成铝硅酸盐矿物,其硅氧四面体中硅与氧的比例,影响解理面的性质。另外,A13+比Si4+少1个正价,因此就必须引入1个l价阳离子,才能保持电中性,被引入的离子常常是Na+和K+,但Na+或K+处于骨架之外,骨架与Na+或K+之间为离子键,硅氧之间为共价键,所以此类矿物破碎以后,颗粒表面具有很强的亲水性。
20.2.2 矿物颗粒的表面键能与天然可浮性
磨碎后的矿物颗粒表面,是决定其可浮性的基础,颗粒表面与内部的主要区别是内部
的离子、原子或分子相互结合,键能得到了平衡;而位于表面层中的离子、原子或分子朝
向内部的一面,与内层之间有平衡饱和键能,而朝向外面的键能却没有得到饱和(或补
偿),颗粒表面这种未饱和的键能决定了它们的可浮性。
物料的表面键能按强弱可分为较强的原子键或离子键和较弱的分子键2大类。具有原
子键或离子键的颗粒表面有较强的极性和化学活性,对极性的水分子有较大的吸引力,因
而表现出强亲水性,称为亲水表面。这种表面易被润湿,接触角小,天然可浮性较差。具
有分子键的颗粒表面,其极性及化学活性较弱,对水分子的吸引力较小,不易被水润湿,
故称为疏水性表面。疏水性表面的接触角大,天然可浮性好。
自然可浮性好的物料是很少的,所以实现物料的浮选分离,主要是借助于添加捕收
剂来人为地改变它们的可浮性。捕收剂的一端具有极性,朝向颗粒表面,可以满足颗粒
表面未饱和的键能;另一端具有石蜡或烃类物质那样的疏水性,造成颗粒表面的“人为
可浮性”,提高了它的浮选回收率。对于那些具有一定自然可浮性但又不希望其上浮的颗粒,经常使
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