精细有机合成化学及工艺学讲解.ppt

精细有机合成化学及工艺学 主讲教师：刘鸿 第一章 绪论 1.1 精细化工的范畴 精细化工：生产精细化学品的工业。 精细化学品：一般指批量小，纯度或质量要求高，而且润高的化学品 1.2 精细化工的特点 1 高技术密集度 2 多品种 3 综合生产流程和多用途，多功能生产设备 4 商品性强，市场竞争激烈 5 新产品开发成功率低，时间长，费用高 6 技术垄断性强，销售利润高，附加值高 1.3精细化工在国民经济中的作用 1.直接用作最终产品或它的主要成分，如医药，农药等。 2.增加或赋予各种材料以特性。 3.增进和保障农，林，牧，渔业的丰产丰收。 4.丰富人民生活。 第2章 精细有机合成的理论基础 2.1反应试剂的分类 1.极性试剂 (a) 亲电试剂：从基质上取走一对电子形成共价键的试剂，这种试剂电子云密度低，在反应中进攻其他分子的高电子云密度中心，具有亲电性。 第3章 精细有机合成的工艺学 1.相转移催化原理 3. 芳环取代氯化反应的影响因素 原料纯度 （1）水份：＜0.04％ （2）氢气含量：＜4％ （3）噻吩：使催化剂中毒；腐蚀设备 （4）循环使用的苯（苯氯比4:1）中氯苯的影响 氯化深度 混合作用 氯化温度 反应介质 液态：无需溶剂 固态：水 浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等 有机溶剂 芳环取代氯化反应实例 氯苯的生产 （1）直接氯化法 3. 芳环上的取代溴化、碘化和氟化反应 溴化 碘化 （1）直接碘化 （2）重氮基转化法 第5章 磺化和硫酸化 1、概述 向有机化合物分子引入磺酸基的反应叫磺化 第六章 硝化及亚硝化 定义：向有机物分子的碳原子上引入硝基，生成C-NO2键的反应叫硝化。 第7章 氢化与还原 概述 定义：广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义地讲，在有机分子中增加氢或减少氧的反应，或者兼而有之的反应称为还原反应。 反应的重要性： 第8章 重氮化和重氮基的转化 重氮化反应 概述： 第9章 氨解和胺化 概述 定义： 第10章 烃化 概述 定义 第11章 酰化 概述 定义： 第12章 氧化 概述 定义： 第13章 水解 概述 定义： 第14章 缩合 概述： 凡是两个分子通过反应失去一个小分子生成一个较大分子的反应，以及两个分子通过加成反应生成一个较大分子的反应----缩合反应 脂链中亚甲基和甲基上氢原子的酸性 脂链中亚甲基和甲基上连有较强的吸电基时，这个亚甲基或甲基上的氢一般都表现出一定的酸性。 各种活泼甲基和活泼亚甲基化合物的酸性值（以PKa表示） 习题练习九 酯交换（用酯的酯化） 酯醇交换法（最常用） 酯酸交换法 酯酯交换法 C-酰化 C-酰化反应主要用于制备芳酮，芳醛和芳羧酸。 傅氏酰基化反应制芳酮 酸化剂：酸酐或酸氯 催化剂：酸性催化剂AlCl3 反应历程：亲电取代反应——Freedel-Crafts 反应，亲电质点： 以酰氯为酰化剂 每1mol酰氯理论上要消耗1molAlCl3，实际上过量10～5％。 以酸酐作酰化剂 总反应方程式： C-羧化反应 水杨酸及其衍生物 2,3－酸 C-甲酰化制芳醛 Vilsmeier反应 Reimer-Tiemann反应 广义地讲，凡是失电子的反应都属于氧化反应。 狭义地讲，有机物的氧化反应主要是指在氧化剂的存在下，有机物分子中增加氧或减少氢的反应。 氧化反应的目的 利用氧化反应可以制备： （1）醇、酚； （2）醛、酮、醌； （3）羧酸； （4）环氧化合物； （5）过氧化合物； （6）腈等。 氧化剂 空气（O2）：价廉易得，应用广泛 化学氧化剂 （1）非金属元素高价化合物： HNO3,NaClO3,NaClO （2）金属元素高价化合物： ①高价金属盐：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7 ②高价金属氧化物：MnO2，CrO3 （3）过氧化物：H2O2 （4）专用氧化剂 氧化方法和工艺 空气氧化法 化学氧化法：使用化学氧化剂（液相） 电化学氧化法：在电极上发生电子转移， 绿色工艺 空气液相氧化 气固相接触催化氧化 氧化剂和氧化方法的选择依据 选择性好 收率高，产品质量好 成本低，工艺简单 空气液相氧化 反应历程 链的引发 热裂解法 光离解法 电子转移法：变价金属盐引发 链的传递 无α-H，稳定，可分离出来。 当有机过氧化物有α-H时，