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第十章 醇和醚 (二).醇的构造异构 二、醇的制法 1.烯烃水合 四、醇的化学性质 第二节 醚 二、醚的制法 三、醚的物理性质 四、醚的化学性质 测酒仪图片 在此反应中溶液由橙红色转变为绿色,以此鉴别醇。除此之外,检查司机洒后驾车的“呼吸分析仪”也是据此原理设计的。 (2)脱氢反应 伯醇 仲醇 叔醇 分子中没有α-H,不发生脱氢反应。 一、醚的分类和命名 甲基异丙基醚 单醚 芳醚 苯甲醚 习惯法 环醚: 一般称为“环氧某烷”或按杂环化合物命名 系统法 以复杂烃基为母体,烷氧基作取代基。如: 2-乙氧基戊烷 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 多元醚:首先写出多元醇的名称,再写出另一部分烃基 的数目和名称,最后加上“醚”字。 乙二醇二乙醚 2-乙氧基戊烷 3-甲氧基苯酚 (1)醇脱水 该法的原料主要是伯醇,叔醇则发生分子内脱水,生成烯烃。 (2)威廉森合成法 在合成芳醚时,因卤代芳烃不活泼,采用酚钠与卤代烷反应,而不用卤代芳烃和醇钠作用。如: R为一级,R为一、二、三级醇钠 甲醚和甲乙醚是气体,其余为无色液体。 醚的沸点比相应分子量的醇低。如:(正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C)。 原因:由于醚分子中氧原子的两边均为烃基,没有活泼氢原子,醚分子之间不能产生氢键。 醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。 * * * * * 醇、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代的衍生物。 醇(R-OH) 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代; 醚(R-O-R′,Ar-O-Ar′,Ar-O-R) 可看作两个氢原子都被烃基取代。 第一节 醇 第二节 醚 第一节 醇 一、醇的分类、构造异构和命名 (一).醇的分类 1、按烃基结构分 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 正丁醇 烯丙醇 环戊醇 2、按醇分子中所含羟基的数目分 一元醇 二元醇 多元醇 甲醇 乙二醇 丙三醇 3、按羟基所连的级别不同的碳原子类型分 一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇) 饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH 饱和一元醇(醚)的通式为CnH2n+2O CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 (三)醇的命名 (1) 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字 乙醇 异丙醇 叔丁醇 (2) 系统命名法 系统命名法的命名原则如下: ①选主链(母体) 选择连有羟基的最长的碳链为主链。 ②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟基的一端开始编号。 ③写出全称 “某醇”。 5,5-二甲基-2-己醇 2,5-庚二醇 环己甲醇 2.卤代烃水解 3.羰基还原 4.由格氏试剂制备 甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。 1.状态 C1-C4是低级一元醇,是无色流动液体C5-C11为油状液体, C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。 三、醇的物理性质 2.沸点 醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。 例如:CH3CH2OH? 78.5℃, CH3CH2Cl? 12℃。 原因: 醇与水之间形成的氢键 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性(被金属取代) 形成氢键形成 盐 羊 金 1.与活泼金属的反应 结论: (1)和水与活泼金属的反应相似。 (2)醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼,醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。 (3)醇钠是比氢氧化钠更强的碱 根据酸碱定义,较弱的酸,失去氢质子后就成了较强的碱。 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。 (4)各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是: 甲醇伯醇仲醇叔醇 2.与氢卤酸的反应 不同的氢卤酸与同一种醇反应的活性: HIHBrHCl 不同的醇与同一种氢卤酸反应的活性: 烯丙醇、苄醇叔
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