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材料科学与工程导论 多种多样的高分子材料 高分子材料发展简史 天然高分子的利用 天然高分子改性 天然橡胶硫化（1839年） 硝化纤维赛璐珞（1868年） 粘胶纤维（1893~1898年） 合成高分子 20世纪初，出现了酚醛树脂 1920年，Staudinger提出高分子概念 30年代、40年代，飞速发展 70年代，特种性能的高分子 热塑性塑料：受热后软化，冷却后又变硬，可重复循环。 热固性塑料：由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成，一旦形成交联聚合物，受热后不能再回到可塑状态。制品不溶不熔。 优点：质轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成形加工等； 缺点：力学性能比金属材料差，表面硬度低，大多数品种易燃，耐热性差。 聚合物分子运动特点 聚合物分子运动具有多重性。 运动单元：侧基、支链、链节、链段及整个大分子等。 运动方式：键长、键角的振动或扭曲；侧基、支链或链节的摇摆、旋转；分子内旋转及整个大分子的重心位移等。 聚合物分子运动具有明显的松弛特性。 具有时间依赖性的过程称为松弛过程。 分子运动是一个速度过程，要达到一定的运动状态，提高温度和延长时间具有相同的效果，这称为时-温等效原理，或时-温转化效应。 力学状态 玻璃态 链段运动处于“冻结”状态，模量高形变小。具有虎克弹性行为，质硬而脆。 高弹态 链段运动已充分发展。在较小应力下，即可迅速发生很大的形变，除去外力后，形变可迅速恢复。 粘流态 由于链段的剧烈运动，整个大分子链重心发生相对位移，产生不可逆位移即粘性流动。 交联聚合物无粘流态存在 玻璃化转变 聚合物的玻璃化转变是指从玻璃态到高弹态之间的转变。从分子运动的角度看，玻璃化温度Tg是大分子链段开始运动的温度。 玻璃化转变是一个松弛过程。 在时间尺度不变时，凡是加速链段运动速度的因素，如大分子链柔性的增大、分子间作用力减小等结构因素，都使Tg下降。 3、按结构单元的化学组成分类 1） 碳链高分子 主链以C原子间共价键相联结 加聚反应制得 如：聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯 2）杂链高分子 主链除C原子外还有其它原子如O、N 、S等，并以共价键联接，缩聚反应而得，如聚对苯二甲酸乙二脂（涤纶）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等 3）元素有机高分子 主链中不含C原子，而由Si、 B 、P 、Al、 Ti 、As等元素与O组成，其侧链为有机基团； 兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶。 4）无机高分子 主链既不含C原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解。 聚乙烯从1939年开始工业化生产，是目前产量最大，应用最广泛的品种。 低密度聚乙烯（LDPE） 在各种聚乙烯中产量最大，主要用于生产薄膜（制造食品袋、垃圾袋、地膜、大鹏膜等）；约10%用于生产注塑用品。 线型低密度聚乙烯（LLDPE） 主要用于生产薄膜，厚度比低密度聚乙烯更薄，制品性能更好。还用于生产扁丝，制造编织袋。 高密度聚乙烯 注塑制品：工业容器、家用器皿、玩具等。 中空吹塑制品：食品、药品、化妆品的包装瓶等。 薄膜制品（约占20%）：大量用于食品包装。 聚乙烯管材 应用领域主要有：生活用水和煤气管道、农业排灌用管道以及圆珠笔内的油墨管子等。 质轻、坚韧耐磨，力学性能良好，使用寿命长，施工安装简便，输送阻力小、安全可靠，铺设费用低。 超高分子量聚乙烯（UHMWPE）——可作为工程塑料 在汽车、机械、原子能以及宇宙飞行等领域得到重要应用。 具有优异的耐冲击和自润滑性，耐腐蚀、抗磨损、不粘着等特性。可作齿轮、轴套、滑板、储罐衬里等。 性能： 密度0.90~0.91g/cm3，耐热性好、优良的耐化学药品和耐水性，有较好的物理机械性能，突出的耐应力开裂性，耐磨性和成形性好。 应用 汽车用树脂：保险杠（乙丙橡胶增韧PP）、仪表盘、电器元件、发动机风叶等； 薄膜：有“包装皇后”之称。大量用于快餐食品、烟草的包装，还用于医用包装、各类封面及广告宣传画等。 纤维级PP：地毯、无纺布、旅游制品、土工布，建 筑材料等， 发展前景广阔。 PVC，是耗石油最少的热塑性树脂。具有阻燃及较高的机械强度。PVC可以兼有两种绝然不同的性能，从软质到硬质，具有不同的用途。 应用： 农用塑料制品：农地膜、渔用单丝、绳缆等； 包装材料，保鲜、防锈、防霉等，塑料编织袋、包装容器等； 日用品，塑料鞋、塑料袋、人造革、塑料玩具等； 化学建材，塑钢门窗、水管、电线穿线管等。 PS，无色透明，相对密度1.05，电绝缘性能优异，耐热性好，吸湿性低、质硬、刚性强，耐化学性好，易