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固态中原子及分子的运动(级)

第四章 固体中原子 和分子的运动 本章要求的主要内容 1.掌握一些基本概念:扩散(第一、第二)定律、扩散系数、纯扩散、化学扩散、上坡扩散、下坡扩散、原子扩散、反应(相变)扩散、自扩散、互(异)扩散、扩散激活能,稳态扩散,非稳态扩散,扩散通量、柯肯达尔效应、激活能、跃迁、无规行走(醉步) 2.固态金属中原子扩散的条件及影响扩散的因素 3.扩散定律的内容、适应条件、解及应用(如渗碳) 4.扩散系数D = D0exp(-Q /RT)中参数的物理意义,扩散系数及其影响因素,扩散驱动力 5.固相中原子扩散的各种(空位、间隙、换位、晶界扩散)机制 6.扩散的分类 7. 柯肯达尔效应描述及其意义 扩散的类型 一. 根据扩散过程中是否发生浓度变化(组元浓度分布)分类 1.自扩散(Self—diffusion):纯物质或成分均匀合金中的扩散。自扩散在扩散过程中不伴有浓度变化的扩散,即不改变组元浓度分布。扩散与热振动有关。 2.互扩散(异扩散、化学扩散)(mutual/chemical diffusion):成分不均匀合金中的扩散。伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关,是异类原子的相对扩散、相互渗透。 二.根据扩散方向是否与浓度梯度(concentration gradient)一致。 1.下坡扩散(顺扩散)(downhill diffusion):扩散方向与浓度梯度方向相反,即组元沿浓度降低方向进行的扩散,扩散使浓度趋势与均匀化。 2.上坡扩散(逆扩散)(uphill diffusion):扩散方向与浓度梯度方向相同,即沿浓度升高方向进行的扩散,扩散使浓度发生两极分化,更不均匀。 三.根据扩散的路径分类: 1.体扩散(点阵扩散):扩散原子在晶格结构内部的扩散。 2.晶界扩散:扩散原子在晶粒边界的扩散。 3.表面扩散:扩散原子在晶粒外表面的扩散。 4.位错扩散:扩散原子沿位错进行的扩散。 四. 根据扩散过程中是否出现新相进行分类 1.原子扩散(atomic diffusion):扩散时晶格不变,无新相产生。 2.反应扩散(相变扩散)(reaction diffusion):当某种元素扩散,其浓度超过基体金属的溶解度极限而形成新相的过程。即在扩散中由于成分的变化,通过化学反应而伴随着新相的形成(或称有相变发生)的扩散过程。反应扩散生成的新新相可以是中间相,也可以是固溶体。 五.根据扩散区的晶体结构 1.单相扩散:扩散在晶体结构相同的区域(单相固溶体)中的扩散。 2.多相扩散:扩散在晶体结构不同的区域(多相区)中的扩散。 扩散(diffusion):原子或分子的迁移现象。扩散的本质是原子或分子依靠热运动不断的从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 固态金属扩散有哪些条件? 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多,其扩散也不易、需具备下列四个条件才能扩散: 1.温度要足够高。只有T足够高,才能使原子具有足够的激活能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。 2.时间要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3~0.5n m的距离,要扩散1㎜的距离,必须迁移近亿次。 3.扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 4.扩散要有驱动力(driven force)。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。 4.1 表象理论 (Phenomenological laws) 4.1.1 Fick 第一定律 Fick第一定律(Fick’s first law、又称扩散第一定律)描述在稳态条件下的扩散(steady state diffusion) ,即各处浓度不随时间变化,只随距离变化而变化. 内容:在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积上的扩散物质流量(diffusion fluxes、称为扩散通量,g/cm2·s)与该截面处的浓度梯度成正比. 表达式:J = -D·dρ/dx dρ为浓度,g/cm3。 负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行。 4.1.2 Fick第二定律 Fick第二定律(Ficks’ second law)描述非稳态扩散(non—steady state diffusion)。

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