第七讲固体光致发光-能带理论-柴讲义.ppt

1.发光材料的形态 晶体 非晶 纳米晶 薄膜 1.发光材料的形态 理想晶体是由许多质点（包括 原子、离子、分子或原子群等）在 三维空间作有规则排列而成的固体 物质。晶体的外形具有一定的对称 性，反映了晶体粒子在内部的规则 排列。 晶体包括单晶和多晶。 单晶：整个晶格是连续的。 多晶：由大量小单晶颗粒组成的集体。 每个小晶粒的尺寸为微米量级，呈现 出粉末状态，如荧光粉。 1.发光材料的形态 非晶：组成物质的原子或离子排列不具有周期性，如玻璃，有时称作无定形材料。 非晶中质点的分布类似液体，所以非晶质体也可被认为是过冷液体，因此严格说来只有晶体才是固体。 晶体与非晶的不同点在于晶体的内部质点排列是有规律的，长程有序，具有固定熔点，而非晶内部质点排列是无规律，长程无序但一般短程有序，没有固定熔点。 1.发光材料的形态 颗粒尺度小于100nm的晶粒组成的发光材料。 与多晶材料（尺度微米量级）相比，其尺度更小。 颗粒尺度的减小，具有更大的比表面积，表现出较为明显的量子限制效应，对于提高发光强度，调节发光波长具有特殊作用。 纳米晶可以单独存在，也可以掺入玻璃材料中，形成纳米晶玻璃。 1.发光材料的形态 在合适的衬底上镀上发光材料，可以制备出发光薄膜。这层发光材料的形态可以是单晶、多晶甚至是非晶。 某些应用场合需要采取薄膜的形态。 2.晶体结构 2. 晶体结构 布拉维点阵和晶系 2. 晶体结构 点缺陷的名称 点缺陷类型 ①热缺陷（本征缺陷） ②杂质缺陷（非本征缺陷） ③非化学计量结构缺陷（非整比化合物） 一、热缺陷的定义 当晶体的温度高于绝对零度时，晶格内原子吸收能量，在其 平衡位置附近热振动。温度越高，热振动幅度加大，原子的平均 动能随之增加。热振动的原子在某一瞬间可以获得较大的能量， 挣脱周围质点的作用，离开平衡位置，进入到晶格内的其它位置， 而在原来的位置处产生1个空位。 这种由于晶体内部质点热运动而形成的点缺陷称为热缺陷。 按照离开平衡位置原子进入晶格内的不同位置，热缺陷以此 分为两类： 弗伦克尔缺陷（Frenkel） 离开平衡位置的原子进入晶格的间隙位置，晶体中形成了弗伦 克尔缺陷。弗伦克尔缺陷的特点是空位和间隙原子同时出现，晶体 体积不发生变化，晶体不会因为出现空位而产生密度变化。 肖特基缺陷（Schottky） 离开平衡位置的原子迁移至晶体表面的正常格点位置，而晶体 内仅留有空位，晶体中形成了肖特基缺陷。晶体表面增加了新的原 子层，晶体内部只有空位缺陷。肖特基缺陷的特点晶体体积膨胀， 密度下降。 外来原子进入主晶格（即原有晶体点阵）而产生的结构为杂质缺陷。 点缺陷杂质原子无论进入晶格间隙的位置或取代主晶格原子，都必须在晶格中随机分布，不形成特定的结构。杂质原子在主晶格中的分布可以比喻成溶质在溶剂中的分散，称之为固溶体。 晶体的杂质缺陷浓度仅取决于加入到晶体中的杂质含量，而与温度无关，这是杂质缺陷形成（非本征缺陷）与热缺陷形成（本征缺陷）的重要区别。 原子或离子晶体化合物中，可以不遵守化合物的整数比或化学计量关系的准则，即同一种物质的组成可以在一定范围内变动。相应的结构称为非化学计量结构缺陷，也称为非化学计量化合物。非化学计量结构缺陷中存在的多价态元素保持了化合物的电价平衡。 非化学计量结构缺陷的形成： 组成中有多价态元素组分，如过渡金属氧化物； 环境气氛和压力的变化。 发光材料的要求 发光材料——把某种形式的激发能量转化为光能。 因此对于一个有效的发光材料，应具备如下要求： 1.能够有效地吸收激发能量； 2.能够把吸收的激发能量有效地传递给发光中心； 3.发光中心具有高的辐射跃迁效率。 发光材料对激发能的吸收 1、激发能量小于材料带隙 （E ex E g ）： 直接激发发光中心 2、激发能量大于材料带隙 （ E ex E g ）： 基质吸收激发能量，电子 从价带被激发到导带，导带出 现自由电子，价带留下空穴； 被激发的自由电子-空穴对弛豫 到发光中心，使得发光中心被 激发；随后产生发光。 3、激发能量远大于材料带隙（ E ex E g ） 此种吸收对应高能射线激发、高能粒子激发或电子束激发。 基质材料吸收高能光子或高能粒子，产生次级电子，次级电 子再次产生次级电子，直到能量逐步降低到略大于带隙的能量， 在通过能量传递和弛豫过程激发发光中心，实现发光。 发光材料对激发能的吸收 发光的实质 发光过程 稀土族元素能级图 * 发光过程 发光中心 分立中心 复合中心 （激活剂） 被激发的发光中心内的电子