四多组分系统热力学.docVIP

第四章 多组分系统热力学 4.1??由溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度为cB，质量摩尔浓度为bB，此溶液的密度为。以MA，MB分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B的摩尔分数xB表示时，试导出xB与cB，xB与bB之间的关系。 ?????? 解：根据各组成表示的定义 ???????????????????? ?? 4.2????D-果糖溶于水（A）中形成的某溶液，质量分数，此溶液在20℃时的密度。求：此溶液中D-果糖的（1）摩尔分数；（2）浓度；（3）质量摩尔浓度。 ?????? 解：质量分数的定义为 ????????????? 4.3?????在25℃，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度bB介于和之间时，溶液的总体积 ?????? ?。求： （1）??? A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系。 （2）??? 解：根据定义 ???? ?????? ???? 当时 ??????????? 4.4?????60℃时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa，乙醇的饱和蒸气压是47.0 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各50 %，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 ?????? 解：质量分数与摩尔分数的关系为 ???????????????????? ????????????? 求得甲醇的摩尔分数为 ???????????????????? ????????????? 根据Raoult定律 ???????????????????? 4.5??80℃是纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。 ?????? 解：根据Raoult定律 ????????????? 4.6???在18℃，气体压力101.352 kPa下，1 dm3的水中能溶解O2 0.045 g，能溶解N2 0.02 g。现将 1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液加热至沸腾，赶出所溶解的O2和N2，并干燥之，求此干燥气体在101.325 kPa，18℃下的体积及其组成。设空气为理想气体混合物。其组成体积分数为： ， ?????? 解：显然问题的关键是求出O2和N2的Henry常数。 ????????????? 18℃，气体压力101.352 kPa下，O2和N2的质量摩尔浓度分别为 ????????????? ????????????? ?????这里假定了溶有气体的水的密度为（无限稀溶液）。 ?????根据Henry定律，1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液中O2和N2的质量摩尔浓度分别为 ???????????????????? ? 4.7??20℃下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325 kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若20℃时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g笨中溶解多少克HCl。 ?????? 解：设HCl在苯中的溶解符合Henry定律 ????????????? 4.8?????H2, N2与100 g水在40℃时处于平衡，平衡总压为105.4 kPa。平衡气体经干燥后的组成分数。假设可以认为溶液的水蒸气压等于纯水的蒸气压，即40℃时的7.33 kPa。已知40℃时H2, N2在水中的Henry系数分别为7.61 GPa及10.5 GPa，求40℃时水中溶解H2, N2在的质量。 ??? 解：假设（1）H2, N2在水中的溶解符合Henry定律；（2）气相可看作理想气体。在此假设下 ???????????????????? 4.9????试用Gibbbs-Duhem方程证明在稀溶液中若溶质服从Henry定律，则溶剂必服从Raoult定律。 ?????? 证明：设溶质和溶剂分别用B，A表示。根据Gibbbs-Duhem方程 ???????????????????? （const. T and const. p）。 ????????????? 溶质B的化学势表达式为 ???????????????????? ????????????? 若溶质服从Henry定律，则 ???????????????????? ????????????? 即溶剂A服从Raoult定律。 4.10??? A，B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压，纯B的饱和蒸气压。 （1）??? t下，于气缸中将组成为的A, B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的