难容电解质的溶解平衡讲解.docxVIP

难容电解质的溶解平衡 一、沉淀的溶解平衡 1．固体溶质的溶解性 不同物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小，都有一定的溶解度。在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下： 2．沉淀溶解平衡 (1)含义 在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。 (2)建立过程 固体溶质溶解沉淀溶液中的溶质v溶解v沉淀，固体溶解v溶解＝v沉淀，溶解平衡v溶解v沉淀，析出晶体 (3)特征 (4)影响因素 ①内因 难溶电解质本身的性质是决定因素。 ②外因 以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 (5)溶度积——沉淀溶解平衡常数 ①概念：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的幂之积。 ②表达式：对于沉淀溶解平衡：MmNn(s)mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)，式中的浓度是平衡浓度。 ③意义：反映了难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp的数值越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。 ④影响因素：在一定温度下，Ksp是一个常数，只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。 (6)浓度商 ①表达式：MmNn(s)mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，Qc＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)。式中的浓度是任意时刻的浓度。 ②应用：判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解。 QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出； Qc＝Ksp：溶液饱和，达到溶解平衡； QcKsp：溶液未饱和，固体溶质溶解。 要点提取 (1)并非Ksp越小，其物质的溶解性就越小。 对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解性就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。 (2)难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 【互动思考】 1．①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；②AgCl===Ag＋＋Cl－，①②两化学方程式所表示的意义相同吗？ 答案　不同。①式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式；②式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。 2．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” (1)①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等(　　) ②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动(　　) ③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO2－4沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO2－4(　　) ④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小(　　) ⑤为减少洗涤过程中固体的损失，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀(　　) ⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好(　　) (2)对于平衡体系：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH0，则： ①升高温度，平衡逆向移动(　　) ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度(　　) ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液(　　) ④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高(　　) ⑤给溶液加热，溶液的pH升高(　　) ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加(　　) ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变(　　) 答案　(1)①×　②×　③×　④×　⑤√　⑥× (2)①√　②×　③×　④×　⑤×　⑥√　⑦× 1、(2014·新课标 Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)。 A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4 D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 解析　A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程，错误；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快，正确；C项，由溶解度曲线可知，60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度为0.025 mol·L－1，AgBrO3 的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO－3)＝0.025×0.025≈6×10－4，正确；D项，由于温度