高分子材料研究方法-红外光谱讲解.pptVIP

常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 2、影响基团频率位移的因素（内因） （1）电子效应 1）诱导效应 2）共轭效应 （2）空间效应 1）空间位阻 2）环的张力 异丙醇的液膜（a）和气相（b）红外光谱 （3）氢键效应 即使同一物质，其红外谱图的测定条件，如测定方法，样品状态、浓度、溶剂、仪器操作条件等不同，谱图也有所差别（外因） Caution： （4）耦合效应 红外谱图的表示方法 T%=lgI/I0×100% A=lg1/T=lgI0/I I-入射光被样品吸收后 透过的光强度 I0-入射光强度 Absorbance spectrum of lactic acid Transmittance spectrum of lactic acid 聚合物的谱带　 构象谱带　 立构规整性谱带 组成吸收带 化学组成、单体的连接方式、支化或交联、序列分布等 这类谱带与高分子链中某些基团的构象有关，在不同的相态中表现不同 这类谱带与高分子链的构型有关，在同一聚合物的各种相态中表现相同 结晶谱带 构象规整性谱带 这类谱带源于高分子链内相邻基团间振动耦合，与个别基团无关，与长的构象规整链段有关，当聚合物熔融时表现为消失或减弱 这类谱带由结晶中相邻分子链间的相互作用形成的，与高分子链排列的三维长程有序有关 谱图解析方法 红外光谱解析的三要素 强度 峰形 位置 谱图解析最简单的方法就是把样品谱图直接与标样谱图对照 Sadtler谱图集 Atlas of Polymer and Plastics Analysis 聚合物和塑料的红外分析谱图集 红外光谱仪的分类 色散型红外光谱仪 特点： 为双光束仪器 单色器在样品室之后 切光器转动频率低，响应速率慢 红外光谱仪的组成 光源 样品室 单色器 检测器 能斯特灯 、碳化硅棒 、白炽线圈 热检测器 、热电检测器 、光电导检测器 傅立叶变换红外光谱仪 结构原理图 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 傅立叶变换红外光谱仪的优点 大大提高了谱图的信噪比 波长(数)精度高(±0.01cm-1)，重现性好 分辨率高 扫描速度快 IR flash E:\IR.Tutor 红外光谱测定中的样品处理技术 气体样品 气体池 液体样品 液膜法 溶液法 固体样品 压片法 调糊法 薄膜法 特殊红外测定技术 衰减全反射法ATR 适用于橡胶制品、纤维、织物和涂层，得到样品表面信息 红外光声光谱法PAS 适用于难熔难溶的工程塑料、橡胶制品、高散射及高吸收样品 计算机辅助的差减光谱技术 红外光谱的吸光度具有加和性： A总＝A1（σ）＋ A2（σ）＋ A3（σ）＋… 如果样品中只有组分1和组分2： A1（σ）＝A样－k A2’（σ） k为差减因子。 在进行光谱差减时，要在参比光谱中找出一个参考峰，然后调节差减因子，将这个参考峰全部减掉。参考峰的吸光度不能太强，也不能太弱；参考峰的波数范围内没有其他峰干扰。 例：用FTIR差减光谱技术分析蛋白质的结构 (a) 蛋白质重水溶液的FTIR谱（样品FTIR谱） (b)重水的FTIR谱（参比光谱） (c) 差减后的蛋白质光谱（差谱） c 1209 参考峰D-O-D弯曲振动 红外吸收谱在高分子结构研究中的应用 1、分析与鉴别聚合物（定性分析） 直接查对标准谱图 否定法 肯定法 对于否定法应用的特征基团频率 第二章 红外光谱 Infrared Absorption Spectroscopy, IR 红外光谱法概述 19世纪初 :红外光的存在 1950年 ：红外分光光度计 1970年 ：傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 全反射红外(ATR) 红外光声光谱(PAS/FTIR) 色谱-红外联用 红外光谱法的特点 样品的状态不受限制，气体、液体、固体均可进行红外测试 每种化合物都有红外吸收，由有机化合物的红外光谱可以得到丰富的信息 常规的红外光谱仪价格相对低廉 操作比较简单 样品用量少 基本概念 波长与波数 γ=C/λ γ=1/λ=γ/C 电磁波波段的划分 IR：0.7-1000μm 近红外、远红外及中红外 近红外区（波长范围0.7-2.5μm）(15000-4000cm-1 ) 低能量的电子跃迁及X-H的伸缩与弯曲振动的倍频与组合频都在此区，与基频相比强度较弱.相差约两个数量级之多，测定时需要加大样品的浓度。可用于定性定量分析。