工程塑料 第六章 聚甲醛.ppt

三、POM的应用 POM综合性能优异，尤其是它的耐磨性、耐化学药品性和耐疲劳性突出，因此获得了广泛的应用。 1. 汽车工业 POM的主要应用领域，可制造汽化器部件、输油管、泵、动力阀、轴承、万向节轴承、齿轮、曲柄、手柄、把手、仪表板、轴套、护罩、汽车升降窗装置和汽车上的电器开关、安全装置等。 衬套 轴套 浮子 拉手 卡座 * 第6章 聚 甲 醛 * 第六章 聚甲醛 内容提要 §6.1 概述 §6.2 聚甲醛的制备 §6.3 聚甲醛的结构与性能 §6.4 聚甲醛的加工与应用 §6.1 概述 一、聚甲醛学名聚氧亚甲基,英文名Polyformaldehyde, Polyoxymethylene，简称POM。 分子主链链节中含有-CH2-O-的线型高分子化合物。是没有侧链的高熔点、高密度、高结晶性热塑性工程塑料 可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种，俗称赛钢。 二、 均聚甲醛的示性式 两端均为乙酰基，主链均为甲醛单元。 共聚甲醛主链以-CH2O-链节为主，其间杂以少量-CH2CH2O-或链节-C4H8O-，端基为甲氧基醚或羟基乙基醚结构的大分子。 三、 特点 POM是重要的通用热塑性工程塑料，属资金密集和技术密集的产品。其生产能力仅次于PA和PC，居第三位。POM的综合性能优良、加工方便、用途广泛。 性能特点：减摩、耐磨性、耐疲劳、耐蠕变性、耐化学药品性优异，制品刚性、弹性和尺寸稳定性好。 特别适用于制作尺寸要求精密的、配合要求高的零部件。在工程塑料中，适宜用作铜、锌、铝等有色金属的代用品，是汽车和电子电器等工业部门必不可少的重要材料。 不足：冲击强度对缺口敏感；耐酸性和耐候性不理想；热稳定性欠佳；成型加工温度范围较窄等。 §6.2 聚甲醛的制备 一、 均聚甲醛的制备 均聚甲醛是甲醛或三聚甲醛的均聚体，其聚合原理是: ①三聚甲醛的开环聚合，即将三聚甲醛的六元环在催化作用下打开聚合成为大分子； ②无水甲醛的加成聚合，即将甲醛的羰基双键打开后聚合成为大分子； ③甲醛在水溶液或醇溶液中的缩聚，即将甲醛溶于水中形成甲二醇(HOCH2OH)，然后进行缩聚反应，当聚合度超过10时自动生成的晶核从溶液中沉淀出来，然后以晶核为生长点不断进行链增长反应形成聚甲醛大分子。 ◇ 阴离子引发剂、烃类溶剂和甲醛单体在反应器中发生聚合反应： 三氟化硼乙醚络合物与微量水反应形成催化剂阳离子，催化剂阳离子再使三聚甲醛开环形成阳离子活性中心(即链引发)，然后活性中心不断使三聚甲醛开环进行链增长，最终加入链中止剂(氨水、醇、碳酸钠水溶液)使反应中止。 反应结束后进行溶液回收，并使聚合物粉料经水煮、洗涤、干燥后在酯化釜内进行酯化反应或酯化反应的后处理，进行端基封闭，以除去对热很不稳定的半缩醛端基。得到的粉料加入抗氧剂、紫外线吸收剂及其它助剂再经挤出造粒的商品POM粒料。 ⑴ 聚合(阴、阳离子引发剂均可引发) ◇ 以三聚甲醛为原料的均聚甲醛的反应式： 如石油醚、环己烷、苯等 酯化封端 造粒 经典的封端工艺是采用乙酐酯化封端，反应式如下： 将封端后的干粉掺混助剂挤出造粒。 POM的端基是活性的羟基，必须封端，不然会自动降解 液固分离后通过干燥得到未封端的聚合物粉体。系统中水是主要杂质，以水为链转移剂时，就生成不稳定的羟基醚端基。旭化成在90年代提出更高纯度的甲醛和用乙酐作为聚合过程的链转移剂，则反应式为： 二、 共聚甲醛的制备 ⑴ 三聚甲醛的合成 ⑵ 聚合制取三聚甲醛（采用高纯度单体） 引发剂为BF3及其络合物，链转移剂为二甲氧基甲烷(别名甲缩醛Methylal；二甲醇缩甲醛dimethoxymethane) 三聚甲醛 二氧戊环 工业生产 ⑶ 后处理 共聚甲醛的端基一般为甲氧基醚、羟基乙基醚或丁氧基醚，常加分子量调节剂(如丁缩醛相应于羟基乙基醚或丁氧基醚)封端。其后，掺混助剂挤出造粒。 §6.3 聚甲醛的结构与性能 POM是一种没有侧链的高密度、高结晶性的线型聚合物 共聚甲醛主链以-CH2O-链节为主。 POM分子链主要由C-O键构成，沿分子链方向的原子密度大，结晶度高，均聚甲醛达75-85%，共聚甲醛则为70-75%。 键能(359.8J/mol)，键长(0.146nm) 一、聚甲醛的结构 键能(347.3J/mol)，键长(0.155nm) 二、POM的性能 1 力学性能 2 热学性能 6 成型性能 4 电学性能 7 性能不足之处 3 化学性能 5 吸水性 POM的结构 与性能关系 1 结构与力学性能 POM的力学性能特点:坚韧、耐疲劳，耐蠕变，摩擦系数较低，动静摩擦系数相等。POM在许多方面与PA类似，但其耐疲劳性、耐蠕变