清华大学物理化学B-相平衡-2讲义.ppt

作业 (Chapter4-2) 思考题（不交）： 7、8 习题 （交）：12、13、19 b. 系统具有包晶转变温度的固-液相图 L A B S(I) S(II) S(I)+S(II) L＋ S(II) 三相线： 包晶转变温度。 S(I)+L 如：Hg-Cd (1)相图点、线、面的含义， f* 等压＝2－P＋1 (2)相图的基本形状共七种（简称为七张基本相图） T x T x T x 二组分相图小结： 高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想 －－理想溶液、 －－完全互溶固溶体 高温相和低温相均完全互溶，且低温相不理想 －－最低恒沸混合物 部分互溶双液系或部分互溶双固系 （1） （2） （3） 高温相完全互溶，低温相完全不互溶 －－简单低共熔混合物系统的相图 具有稳定化合物的s-l相图 具有不稳定化合物的s-l图 高温相完全互溶，低温相部分互溶 （4） （6） （7） （5） (3)复杂相图是由简单相图拼凑而成 Mg x(Sn) Sn L T (4)几条规律 ① 竖线代表纯物质(包括化合物) ② 水平线代表三相线(一般即为三个交点代表的三相) ③ 垂直方向上相邻的相区相数不同(一般差1) (有例外） ④ 两相区共存的两相由左右相邻相（区）确定 关于二元相图的基本要求 读相图、作相图（填相图）、用相图 关键是读图：能熟练地读懂由七张基本相图组合而成的稍微复杂的相图。 读图要领： ① 如何找三相线上的三个相点？ ② 如何在两相区找相点？ ③ 上下看图，任意相邻两区的 相数不可能相等。 三组分系统的相图分析(大部分内容以自学为主) (Diagram for 3-component system) f ＝ 3－P＋2 ＝ 5－P 相律分析： Pmax = 5 P = 1 时，fmax=4（四维坐标） 若T，p指定, 则 fmax*=2 平面图 应用广泛的三组分相平衡系统： 分配平衡 掌握 三液系统 自学 二盐-水系统 自学 4.6 三组分系统的分配平衡 三组分系统的分配平衡（要求掌握） 分配定律表达式： 分配定律：设物质B能溶于α和β两种液体中，且α和β完全不相互溶（例如水和四氯化碳),实验表明，在等温等压下若将B溶解在共存的α和β两种液体里，在低浓度范围内，B在两相中的浓度比等于常数。 其中K为分配系数，K与T、P、溶质和两个溶剂的本性相关。分配定律仅适用于分子形态相同的条件。 对于上述三组分分配平衡系统 f*=3-2+0=1，表明两个浓度只有一个独立变量 思考题：分配定律的浓度关系是否可作为计算独立 组分数时的固定浓度限制条件？为什么？ 三组分系统的分配平衡（要求掌握） 分配定律表达式： 分配定律的应用－－萃取：例如用四氯化碳萃取水中的碘 由相平衡条件可证明分配定律 对于稀溶液， 活度可以用浓度代替 萃取：将溶在α相中的溶质抽提到不与α相互溶的β相中的过程。 4、二组分相图 七张相图（共晶相图）、复杂相图 作图、填图、用图、两相区杠杆规则 1、相律 (形式与内容、适用条件、应用） 2、单组分相图－－水的相图（点、线、面） 3、Clapeyron方程 （推导，形式、应用） 5、三组分系统的分配平衡 《第四章》基本教学要求 1.求下列系统的自由度数： AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成 f=3－2＋2＝3 Al3+, Cl-, H2O, H+,OH-,Al(OH)3 电中性R’=1 方法1－分子层次： f=3－2＋2＝3 方法2－离子层次： 2 有人通过实验做出下列相图，你认为他的实验结果正确吗？ L S T A B A B T A B T 3 A(l)和 B(l)形成理想溶液。纯 A(l)和纯 B(l) 的沸点分别为 393K 和358K。组成为 xB=0.4 的溶液在373K时沸腾且气相组成为yB=0.8 。在373K， 101.325kPa 下将90mol B气体缓慢通入 10mol A液体中。试详细说明通气过程中系统状态的变化 10 mol A(l) B(g) 101325 Pa g T x A B 101.325kPa g L 注意解题步骤： 4.填图题 A T B A3B A2B AB C D 分析从C到D的过程并划出示意的步冷曲线。 填写相图，并指出各水平线及O1和O2点所代表的相态、相数和自由度数