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第16 卷第3 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.3 Vol.16 2002 年 6 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities June 2002 文章编号: 1003-9015(2002)03-0242-05 EPA-乙酯和DHA- 乙酯在超临界二氧化碳中色谱容量因子与溶解度的关系 苏 云, 任其龙, 熊任天, 严全鸿, 吴平东 (浙江大学二次资源化工国家专业实验室 浙江 杭州 310027) 摘 要:以二氧化碳为流动相 ODS 柱为固定相 测定了二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE) 的超临界流体色谱容量因子 从宏观热力学出发 研究了溶质的超临界流体色谱容量因子及其在超临界二氧化碳中溶解 度的关系 并用实验数据对该热力学关系作了验证 关键词: 溶解度 超临界流体色谱 容量因子 二十碳五烯酸乙酯 二十二碳六烯酸乙酯 中图分类号 O658.1 O645.12 文献标识码 A 1 引 言 超临界流体色谱法是目前分离和分析技术的一个研究热点 其本质是通过调节温度 压力 密度以 及改性剂等参数来改变溶质在流动相和固定相间的分配系数 从而达到分离的目的 因此研究超临界条 件下溶质在两相间的分配规律 以指导实践和优化分离 具有重要的意义 目前对超临界流体色谱热力 学的研究主要有两个方向 一是从宏观热力学出发 研究溶质在两相中化学势随操作参数的变化规律[1~5] 其二是从微观热力学出发 研究平衡条件下影响溶质在两相中配分函数的变化因素 从而得到化学势随 操作参数的变化规律[6] 本文在前人基础上 通过宏观热力学分析了溶质在超临界二氧化碳中的溶解度 及其与超临界流体色谱容量因子的关系 并以二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA- EE)为实验溶质 对该热力学关系作了验证 2 热力学分析 恒温恒压下 溶质在两相间达到分配平衡时 其在两相中的化学势相等 m T RT a p c V T P p m T RT a p c V T P p ln ( , )d ln ( , )d (1) m m p m st st p st 其中 m T 和m T 分别为标准压力p 温度 T 下 溶质在超临界二氧化碳和固定相中无限稀释的标 m st 准化学势 V (T , P ) 和V (T , P ) 分别为压力P 温度 T 下 溶质在超临界二氧化碳和固定相中无限稀释 m st 的偏摩尔体积 am 和ast 分别为溶质在超临界二氧化碳和固定相中的活度 R 为气体常数 p c 是色谱操 作压力 整理上式 得: p c ast m T m T V P T V T P p RT ) ( , ( , ) d ln (2) m st p m st