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用于染料废水处理的光催化剂制备及机理研究.pdf

G025 用于染料废水处理的光催化剂制备及机理研究 那 平 贾 斌 张海燕 孙 岩 王榕树 (天津大学化工学院,天津 300072) 摘 要 新型光催化技术应用于毒性大、生物难降解有机污染物废水处理行业中,为后续生化处 理创造条件,已成为环保行业技术革新与改造的一个主要发展方向。本文介绍了用于染料废水处 理的光催化材料含钛层柱化合物的制备方法,考察了其光催化降解性能。通过对含钛层柱化合物 的XPS 、XRD 等表征研究,进一步阐述其光催化机理,为实现高效降解有机废水提供一种方法。 关键词 光催化 掺杂 蒙脱石 引 言 在化学工业和石油化工、轻纺、制药、食品等工业中所排放出的大量工业含氯化芳烃、 表面活性剂、染料、除草剂、杀虫剂等毒性大、生物难降解的有机污染物废水,因具有种类 多、成分复杂、COD (化学需氧量)浓度高、可生化性差、有毒有害等特点,其治理方法 被确立为我国今后应重点开展的研究课题。从目前国际上的发展趋势来看,将半导体光催化 技术应用于废水处理行业中,已成为环保行业技术革新与改造的又一个发展方向,其中TiO2 、 ZnO 、CdS、WO 、Fe O 等半导体光催化技术因其可以直接利用光能而被许多研究者看好。 3 2 3 TiO2 由于其良好的化学稳定性,抗磨损性,低成本,无毒等特点而成为最具应用潜力的 [1-2] [3] 光催化剂 。其在太阳能转换和储存,二氧化碳还原,复杂有机物降解 等方面的应用引 起了广泛的兴趣,已成为环保行业技术革新与改造的一个主要发展方向。本文利用蒙脱石的 层状结构的可膨胀性、阳离子的可交换性能,将一些无机阳离子插入其层间,把蒙脱石的层 与层撑开而形成层柱化合物[4-5],合成了用于亚甲基蓝染料废水处理的光催化材料,并对其 催化机理进行初探。 1 实验部分 1.1 主要试剂 所用试剂四氯化钛、硫酸铜、硝酸银、硫酸等均为分析纯,蒙脱土为工业级,溶液配制 为去离子水。 1.2 光催化材料的制备 将一定量的蒙脱土分散于去离子水中,与配制好的钛柱撑原液按 Ti :蒙脱土=3 :7 比 联系人及第一作者:那平,男,副研究员,主要从事微量元素物理化学研究 基金项目:国家自然科学基金(NO、天津市自然科学基金(043612111)及中国石化总公司资助项目 Corresponding author: Na Ping .E-mail: naping@tju.edu.cn 例混合,在一定温度和压力下陈化 5-10 小时,抽滤,放入干燥箱干燥、煅烧、研磨得光催 化材料基材。 将基材物料 2g 分别加入 50ml 0.1mol/L 铜氨溶液、10ml 0.1mol/L 硝酸银溶液中浸泡24h , 自然过滤后,于 100℃下烘干,烘干后分别在 450℃,500℃,550℃下煅烧 1.5h ,得掺杂铜、 银离子的光催化材料样品。 1.3 钛柱撑蒙脱土催化剂对染料的吸附率的测定 在光催化实验装置上开展以所制备光催化材料对染料亚甲基蓝进行光催化降解及吸附 的实验研究,采用 721 分光光度计 (上海第三分析仪器厂)对反应前后的染料浓度进行测量, 重复 3 次。由于染料浓度和吸光度的数值成线形关系,所以测定光照前后溶液的吸光度值即 可反应出其降解、吸附程度。 1.4 光催化材料结构分析组成测试 X射线衍射测试(XRD )采用D/Max-2500 型X射线衍射仪(日本理学),Cu Kα特征衍 射辐射,工作电压 40kV ,电流 100mA ,扫描速度 3o·min-1 .X射线光电子能谱分析(XPS ) 在美国PE公司的PHI-1600 型光电子能谱仪上进行,采用MgKα靶为X光源,通能为 187.0 和 23.5eV ,以C1S (284.6eV )为内标. 2 结果与讨论 2.1 不同催化剂降解及吸附率的比较 2.1.1 亚甲基蓝作指示剂的降解及吸附实验 由图 1 可以看出,加入催化剂后,降解率可显著提高,光照 50min 后即可达到 97%,以 上的降解率远高于无催化剂时的 63.52%;

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