硅酸盐中三氧化二铁的测定材料.pptxVIP

一、二氧化硅的测定 氯化铵重量法 过 程 简 述 氟硅酸钾容量法 1、基本原理 《硅酸盐 工业分析》课件 分光光度法测SiO2 重量法沉淀SiO2后滤液中漏失的SiO2，石灰石、普通水泥生料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中SiO2，采用硅钼蓝分光光度法测定。 在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。 《硅酸盐 工业分析》课件 在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再进行比色测定，一般加还原剂后，放置5分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。 用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定。 Fe3+→钼酸铁沉淀：草酸。PO43-和AsO43-：增大还原酸度。 二、三氧化二铁的测定 三氧化二铁的测定方法有多种，如K2CrO7法、KMnO4法、EDTA配位滴定法、磺基水杨酸钠或邻二氮菲分光光度法、原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用最多的是EDTA配位滴定及磺基水杨酸钠分光光度法。 目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液 （一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法 理论上讲，对混合离子测定有两种方法： Δ lg K ≥ 5 FeY lg K 25.1 AlY lg K 16.5 Δ lg K = 9.6 5 可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。 2、指示剂 磺基水杨酸及其钠盐 SS 单色指示剂，配成10 % 10d 在pH 1.2 ~ 2.5形成紫色络合物Fe-SS KFe-SS KFeY EDTA滴定 所以适宜酸度pH 1.6 ~ 1.8（精密试纸） 如何控制pH 1.6 ~ 1.8？ 3、酸度 是本法关键（pH 1.6 ~ 1.8） 调pH 1.6 ~ 1.8的经验方法 取试液后，首先加入8-9滴SS，用1 + 1氨水调至桔红色或红棕色，然后再滴加1 +1 HCl至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在1.6 ~ 1.8（不需试纸消耗试液）。 4、温度60-70 ?C（温度计观察） （为什么要控制温度60-70 ?C ？） 因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。 但： t 70 ?C，部分Al3+ 络合，太高还会造成TiO2+水解成偏钛酸沉淀，使Al2O3 + TiO2含量结果不稳定 t 50 ?C，反应速度慢 所以控制滴定起始温度70 ?C，最终温度60 ?C。 5、注意事项 1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏低，溶样时加几滴HNO3目的在此。 全部呈Fe3+状态 2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢）和温度（温度计，T 60 ?C反应不完全） 3）终点颜色 FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25 mg为宜。 4）SS用量 10 % 10 d ， 为什么SS用量较大？ 因为SS为单色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+是低灵敏指示剂（[Fe3+终] [Fe3+色]），易提前达终点，这是因为Fe3+-SS不稳定，易分解造成，为此多加SS提高其稳定性或者说增加[Fe3+]终（因为是单色，所以多加时影响不大），过量太多SS虽对Fe2O3无影响，但对Al2O3有影响。因为Al3+与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。 5）终点时应缓慢滴定 （Fe3+ 与EDTA反应慢，Fe-SS + Y 的置换慢有僵化现象，为此可加入有机溶剂） 加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。 6）Fe3+ 与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇动，缓慢滴定，滴定时的体积以100 mL左右为宜。 （二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法 以SS为指示剂，以EDTA直接测定铁的方法简单，好观察颜色。但最大的缺点，回收率达不到要求，一般