酸碱和酸碱反应.ppt

P483 本章作业 5.5指出下列反应中的路易斯酸和碱： (a) B(OH)3 + OH- →[B(OH)4]- (b) N2H4 + H3O+ → N2H5+ + H2O (c) (C2H5)2O + BF3 →(C2H5)2OBF3 (d) (CH3)2CO + I2 →(CH3)2COI2 (e) I- + I2 → I3- 5.6对于下面两个反应，指出其中的酸和碱，并说明各个过程是配合物的生成过程还是酸碱置换过程。 (a) SO3 + H2SO4 →H2S2O7 (b) H2S2O7(H2SO4·SO3) + H2O → H2SO4 + H2SO4 5.7.应用酸碱理论解释重要的汞矿石只有辰砂HgS, 而在自然界中锌却存于硫化物、硅酸盐、碳酸盐和氧化物中。 5.10. (CH3)2N－PF2 分子有两个碱性原子，P 和N。一个倾向与BH3 中的B 原子键合，另一个倾向与BF3 中的B 原子键合。请指出具体的键合碱性原子，并解释。 1. 定义 路易斯酸(Lewis acid)是指能作为电子对接受体(Electron pair acceptor)的原子、分子或离子; 路易斯碱(Lewis base)则指能作为电子对给予体(Electron pair donor)的原子、分子或离子； 酸碱反应是电子对接受体与电子对给予体之间形成配位共价键的反应。 2. 路易斯酸的分类 ★ 配位化合物中的金属阳离子，例如[Fe(H2O)6]3+和 [Cu(NH3)4]2+中的Fe3+离子和Cu2+离子。 ★ 有些分子和离子的中心原子尽管满足了8电子结构， 仍可扩大其配位层以接纳更多的电子对。如 SiF4 是 个路易斯酸，可结合2个F–的电子对形成 [SiF6]2–。 Si + 2 ( F–) Si F F F F F F F F F F ? ? ★ 另一些分子和离子的中心原子也满足8电子结构，但 可通过价层电子重排接纳更多的电子对。 再如CO2能接受OH–离子中O 原子上的孤对电 子形成 ： C + OH– C―OH O ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? O O O ? ? ★ 某些闭合壳层分子可通过其反键分子轨道容纳外来 电子对。碘的丙酮溶液呈现特有的棕色，是因为I2分 子反键轨道接纳丙酮中氧原子的孤对电子形成配合物 (CH3)2COI2。 再如四氰基乙烯（TCNE)的π*轨道能接受一对 孤对电子： 下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱? 2 . 写出下列物种的共轭酸和共轭碱 1. 路易斯酸 BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2 路易斯碱 PH3，CO，SnCl2 2. 共轭酸 共轭碱 共轭酸 共轭碱 Question 6 Solution PH3， BeCl2， CO2， CO， Hg(NO3)2， SnCl2 NH3， ， H2O， HI， H2O H3O+ OH－ HI I－ NH3 NH3 H2SO4 3. 酸碱反应的基本类型 A + :B A—B 配位反应 第一类反应叫配合物形成反应(Complex formation reaction), 是最简单的一类路易斯酸碱反应，或是酸与碱在惰性溶剂(Non-coordinating solvent)中发生的反应，或是反应物与溶剂本身的反应，或发生在气相的反应： 第二类反应叫置换反应(Displacement Reaction)。或表示配合物中的碱配位体被一个外来碱置换，例如： A —Ｂ + :B A—B’