八醇酚醚2试题.ppt

扩环重排-消除 酚金属与芳卤衍生物作用得二苯基醚 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚 有机合成中用来保护酚羟基 C.酯化反应 酚与酸酐或酰氯作用可得 苯甲酰氯 D.与三氯化铁的颜色反应 络和物 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 呈蓝紫色 呈深绿色 呈暗绿色结晶 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝紫色），表明有酚羟基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水） 7.2.5 酚的化学性质----芳环上的取代反应 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 A.卤化反应 亲电取代反应 白色沉淀 (~100%) 2,4,6-三溴苯酚 邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代. （低温，非极性溶剂）生成一元取代物对溴苯酚 80%~84% 5℃ 稀硝酸，室温 B.硝化反应 浓硝酸，室温 因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化 时要对酚羟基进行保护。 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏方法分开 邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。 注意这种结构 C.磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 由苯酚合成：2，6-二溴苯酚 E烷基化和酰基化反应 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物). 1. 醇或稀烃为烷基化剂 2. 羧酸为酰基化剂 对羟基苯乙酮 F 酚的氧化 7.3 醚 醇或酚分子中-OH上的氢原子被烃基取代后的生成物称为醚。 通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar 醚分子中的氧基 — O — 也叫醚键 7.3.1 醚的分类 醚 饱和醚 不饱和醚——R为不饱和烃基 芳醚——ArO或RO与芳烃基连接 环醚——二价烃基的两端与醚键连接 单醚——R=R’ 混醚——R≠R’ A.普通命名法：即将氧原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； B.系统命名法：取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷。 7.3.2 醚的命名 （二）甲醚 甲氧基甲烷 甲乙醚 甲氧基乙烷 二苯醚 苯氧基苯 乙基乙烯基醚 乙氧基乙烯 苯甲醚 甲氧基苯 乙二醇二甲醚 1,2-二甲氧基乙烷 可在相应烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼： 烷氧基的命名： 7.3.3 醚的构性分析 不等性SP3杂化 O C-O : σ Bond O—C键是氧原子以两个sp3杂化轨道与两个碳原子的sp3杂化轨道相互交盖成键的。 醚键C—O—C的键角110 。 路易斯酸 分子复合物 化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 7.3.4 醚的物理性质 a.除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为 无色、有特殊气味、易流动的液体。 b.低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键 缔合）。 c.但醚与水分子发生氢键缔合。 醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。 醚本身是一个很好的有机溶剂。 7.3.5 醚的化学性质---官能团的反应 1.生成佯盐 醚能同冷的浓强酸反应 盐的生成和醚键的断裂： 分解成醚 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离。 分子复合物 格氏试剂 路易斯酸 2.同氢卤酸反应 ?+ ?- C— O —C ?+ 异裂 离子型反应 醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基断裂下来与碘结合（SN2）。（碘甲烷蒸馏出来，通入硝酸银的醇溶液中，由生成的碘化银含量来换算测定分子中的甲氧基含量—蔡塞尔法）。 亲核试剂 过量 醚和浓酸（常用HI）共热——则醚键发生断裂生成碘烷和醇 对反应历程，看碳正离子的稳定性。 SN1历程： SN2历程： 若不保护，氧化时易发生苯环的破裂！ 有机合成中用来保护酚羟基 D. 酯化反应 醇和酸作用失水而生成酯的反应，称为酯化反应。 叔醇 ＜ 仲醇 ＜ 伯醇 ＜甲醇 醇反应活性顺序： （空阻效应） 常用酰卤或酸酐代替酸进行酯化。 成酯反应可逆平衡的移动 1、低沸点的酯采用蒸出酯的方法移动平衡 2、高沸点的酯采用加入苯或甲苯形成恒沸混合物蒸出水