第6节可逆电池解说.ppt

二、组成可逆电池的必要条件 1、第一类电极及其反应 2、第二类电极及其反应 3、第三类电极及其反应 四、对消法测定电动势的原理图 1、对消法测电动势的实验装置 2、标准电池结构图 3、标准电池电动势与温度的关系 五、可逆电池的书面表示法 * * 第二部分：可逆电池的电动势 §7.6 可逆电池 一、电化学与热力学的联系 桥梁公式: 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 净反应： 原电池 总反应： 电解池 阴极： 阳极： 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 1、 第一类电极 三、可逆电极的种类 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 2、 第二类电极 3、 第三类电极 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) 金属电极和卤素电极 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) 氢电极 H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) 氧电极 H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 汞齐电极 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O A、金属-难溶盐电极 甘汞电极 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) B、金属-难溶氧化物电极 OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 电池反应： 阳极： Cd(汞齐)→Cd2++2e- Cd2++SO42- +8/3H2O (l) → CdSO4·8/3H2O(s) 阳极总反应： Cd(汞齐) +SO42- +8/3H2O (l) → CdSO4·8/3H2O(s) +2e- 阴极：Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净的电池反应： Cd(汞齐)+Hg2SO4(s)+8/3H2O(l) →2Hg(l)+CdSO4·8/3H2O(s) ET/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) - 9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。