电场化学仪表电流式分析仪器讲述.pptVIP

第三章 电流式分析仪器 本章重点掌握内容： 基本概念 电流式分析仪器的基本知识 三种溶氧分析仪的测量方法 溶氧的标定方法 第三章 电流式分析仪器 （一）原电池型传感器 * 一、概念：通过测量电极与被测物质构成的测量系统的电流变化，而获知溶液离子活度的分析方法。 实现方法：通过传感器将溶液的浓度的变化量转换成电流信号的变化量。 二、电流式分析仪器的基本知识 传感器分类: 原电池型传感器 极谱型传感器 平衡型传感器 测量原理：被分析的物质参与原电池的化学反应,产生一个与被测物质浓度相关的电流信号,检测其电流就能获知被分析物质的浓度。 可分为接触式、复膜式、洗出式 显示仪表 R I 1.接触式：由镉、金组成的原电池 极化电池:由两种不同金属及其被测溶液构成的电极系统，当两电极电位等于0V时的平衡状态的原电池。 去极化剂：破坏电池原有的平衡状态，部分 地消除原电池的极化物质 阴极反应: 阳极反应: 总反应: 电极反应： Au Cd 测量公式:根据电极扩散动力学方程式有 存在的缺点:由于电极直接和被测水样接触,因此水样中某些离子、杂质影响测量的准确度。 氧的扩散系数 金电极的有效面积 得失电子数 法拉第常数 扩散层的有效厚度 溶解氧浓度 2.复膜式：通过透气膜将被测水样与电极系统隔离开，减小或消除了被测水样中杂质的影响. 显示仪表 透气膜 R I 水样 电解液 阴极反应: 阳极反应: 总反应: 电极反应： 测量公式:原电池极限扩散电流I为 氧的扩散系数 阴极的有效面积 得失电子数 法拉第常数 透气膜厚度 氧在氧电极表面的分压 透气膜选择性:对被测组分有很高的透过性,而其它组分难于通过，具有较强的抗干扰能力。 选择性可用透气率表示： 气体在膜中的扩散系数 气体在膜中的溶解系数 透气膜材料：常采用聚四氟乙烯、聚乙烯制成 透气膜受温度的影响很大，透气率是温度的正指数函数，采用温度补偿加以修正。 透气膜的稳定性:膜对酸碱的化学稳定性\抗过温能力\膜的机械强度等. 采用强电解质和缓冲溶液，降低内阻避免热效应引起的电位漂移；pH8减少波动。 3.洗出式（典型仪器为DJ101溶氧分析仪）：由洗出装置（置换装置）和检测装置组成的传感器 洗出装置作用：用纯氢气将水中溶解的被测气体洗提到氢气中，然后被氢气带到检测其中分析 溶解氧的置换：根据亨利定律，在定温及平衡条件下，某气体在液体里的溶解度和该气体的平衡压力成正比。即： P=kn 黄金丝 铂黑丝 阴极反应: 阳极反应: 总反应: 电极反应： 比例常数 气体分压 溶解气体摩尔数 分析流程 （二）极谱型传感器 1. 测量原理 U0 U1/2 U1 I0/2 I0 在阴阳两极外加一可变电压U UU0时，I≈0 UU0时，I按指数函数规律上升 UU1时，I趋于稳定值I0，且与被测物质浓度成正比 半波电位： I0／2所对应的电压值U1／2，可定性分析 溶液存在多种物质时，各物质对极限扩散电流都有贡献 削除干扰，采用选择性透气膜 U1／2,A U1/2,B U1/2,C I0A I0C I0B 2. 影响因素 传感器结构：结构不合理直接影响检测性能。 水样温度：与复膜式原电池相同 水样流量：在复膜表面附近被测物质形成浓度梯度，使膜表面的浓度小于周围浓度，只有流量增大到某值时，浓度梯度才趋近消失，I的值趋于稳定，所以采用恒流装置。 复膜材质及厚度：选择性好、透气率高、强度大的膜。在保证膜强度及使用寿命的情况下，尽可能减小膜的厚度，以提高灵敏度和响应速度。 水样中的有害物质：水中杂质、H2S、SO2等，会降低灵敏度和清洗周期。 新型极谱式传感器特点： 三电极体系，除传统的铂阴极、银阳极外，还有一银质参比电极，大大提高了信号的稳定性和精度零点稳定。 内置自消耗电极，自行消耗电解液中的残余氧。 ??????????????????????????????????? 阴极反应: 阳极反应: 总反应: 电极反应： 7931溶氧电极是平衡式溶解氧电极，采用了罗斯溶氧电极原理，最大的特点就是不耗氧。由此带来了许多应用上的特点，在国内的电厂中使用不少。7931 采用三电极体系，阴极和阳极为两根双绕的细铂丝，浸在由永久性隔膜包住的电解液中。同时用银丝带做参比电极，提供控制反应的偏压。 功能特点 ：专利型探头·永久性，不需更换膜片和电解液 ·不怕污染 ·使用一般不受流量的影响，不需机械搅拌·无阴极的电镀效应和电极损耗·测量准确，反应灵敏 (三)平衡型传感器 存在的问题： 1、电极出问题时基本上没有解决办法，只有整支换掉，使用费用较高。2、质保期只有一年，而且从离开美国开始算，使用寿命很难保证。