第章-热力学第二定律.pptVIP

Chapter3 The Second Law of Thermodynamics Chapter3 The Second Law of Thermodynamics §3. 1 自发变化 自发过程 §3. 2 热力学第二定律 §3. 2 热力学第二定律 热力学第二定律 热力学第二定律 例：理想气体等温膨胀 热力学第二定律 §3.3 卡诺定理 卡诺定理 选择题 §3.4 熵的概念 熵的概念 任意可逆循环 任意可逆循环 任意可逆循环 熵的导出 熵的导出 §3.5 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 熵增原理 熵增原理 判断题 § 3.7 ?S的计算 1、总原则 2、理气简单过程的计算 (1) 绝热可逆 判断题 (2) 等温过程 (3) 等压过程 (4) 恒容过程 (5) 一般过程 一般过程 一般过程—总结 理想气体的等温混合过程 理想气体的等温混合过程 理想气体的等温混合过程 (6) 自由膨胀 例题 例题 3 、?S环的计算 ?S环的计算 例题 4、相变中?S的计算 (1) 正常相变 (2) 非正常相变 例题 例题 作业 § 3.9 熵的统计意义 第二定律的本质 第二定律的本质 第二定律的本质 熵的统计意义 § 3.10 A函数和G函数 1. 熵判据的不足之处 Helmholtz简介 2、亥姆霍兹函数 2、亥姆霍兹函数 Gibbs 简介 3、吉布斯函数 3、吉布斯函数 注意 § 3.11 变化的方向与判据 (1) S判据 (2) A判据 (3) G判据 注意 § 3.12 ?A、?G的计算 1、总原则 2、?A的计算 3、 ?G的计算 (1) 任意过程 (2) 等温可逆过程 理想气体恒温可逆过程 例题 (3) 相变过程 例题 (4) 化学反应 (4) 化学反应 § 3.13 热力学函数间的关系 1、回顾状态函数 2、热力学基本方程 热力学基本方程 3. 麦克斯韦关系式 3. 麦克斯韦关系式 麦克斯韦关系式应用举例 麦克斯韦关系式应用举例 § 3.14 热力学第三定律 Nernst热定理（Nernst heat theorem) 热力学第三定律 热力学第三定律 标准摩尔反应熵 与T的关系 第二次作业 求U 随V 的变化关系,保持温度不变 已知 等温时对V 求偏微分 不易测定, 根据Maxwell关系式 则 对理想气体 证明理想气体的热力学能只是温度的函数 这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数 代入上式 1902年，T.W.Richard研究了一些低温下电池反应的 和 与T的关系，发现温度降低时， 和 值有趋于相等的趋势（如图所示）。 用公式可表示为： 1906年，Nernst经过系统地研究了低温下凝聚体系的反应，提出了一个假定，即 这就是Nernst热定理的数学表达式，用文字可表述为：在温度趋近于0K的等温过程中，体系的熵值不变。 熵判据的不足之处 亥姆霍兹函数 吉布斯函数 ?A、?G的物理意义 过程的判据 (1) 只局限于隔离体系 若为非隔离体系，需要计算?S环 = – Q体/T (2) 化学反应常用条件： ① 等T等p ② 等T等V Helmhotz （1821—1894） 德国物理学家、 生理学家 1842年获医学博士学位 ，1855年任波恩大学解剖学和生理学教授 ，发明了眼科使用的检眼镜，出版了《生理学手册》。 1868年研究方向转向物理学，于1871年任柏林大学物理学教授。主要从事电磁学和热力学的研究，是赫兹的老师。 曾任柏林大学校长和国家物理工程研究所所长，主张基础理论与应用研究并重。 p159 Helmholtz自由能 根据第二定律 根据第一定律 得 将 代入得 p159 Helmholtz自由能定义 A 称为 Helmholtz自由能，状态函数，容量性质 将定义式代入得 即 在等温过程中，系统Helmholtz自由能的减少值等于或大于系统对外所做的功。 或 用Helmholtz自由能的变化值来衡量系统做功的本领,这功包括膨胀功和非膨胀功。 Gibbs （1839—1903） 美国物理化学家 1858年毕业于耶鲁 ，1866年赴欧洲留学，师从基尔霍夫，亥姆霍兹等，1871年成为耶鲁学院教授。 吉布斯在热力学和统计物理学方面作出了很大贡献。由于他在热力学方面的工作，使热力学形成为一个严密而全面的理论体系。他提出的化学势概念和导出的相律，使物理化学得到很大发展。他还是近代矢量分析的创建人之一。 p160 已知 或 代入上式,得 当始、终态压力与外压相等时， 得 p160 Gibb