电化学2011b概念.ppt

应用特点 优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、 浑浊液体的pH值的测定 缺点：玻璃膜薄，易损 pH计 1. 组成电池的表示形式幻灯片 21 (-) Ag,AgCl︱缓冲溶液(PH 4或7)︱膜︱H+(x mol/L)‖KCL(饱和)︱Hg2CL2,Hg (+) 玻璃电极 外参比电极 玻璃膜 内参比电极 指示电极 待测溶液 （三）测量原理与方法 常数 K’包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 （-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+) （-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+) 液接电位1 液接电位2 2．方法——两次测量法 （将两个电极先后一起插入pH已知的标液和未知的待测溶液） 两种溶液: pH标准缓冲溶液s和pH待测的试液x 条件一致时：Ks = Kx , 则： 应用两次测定法前提→消除残余液接电位（两个液接电位之差） pHx与pHs应接近 待测液与标液测定温度T应相同 表 标准pH 溶液 氟斑牙 饮用水中氟含量高于1ppm（1mg/L）即可发生氟斑牙 氟含量检测? 二、其他离子活度的测量 （一）离子选择电极 （链接） （二）性能 （三）测量原理与方法 （三）测量原理与方法 1．原理 （-）指示电极 EX + 待测溶液或标液→电池→测定 → 求aX，CX （+）参比电极 ES 浓度与活度 　　　　　　E＝ 　　 电位分析法中采用总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)的方法来控制溶液的总离子强度。 I 恒定 f常数 总离子强度调节缓冲溶液 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 TISAB典型组成 测F-过程所使用的TISAB典型组成 1mol/L的NaCl 0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc 0.001mol/L的柠檬酸钠 * 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。电位分析的理论基础 * 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。电位分析的理论基础 * 1、如果要测定H+离子，应该用什么电极？ * 测定溶液的pH值最常用的指示电极玻璃电极，参比电极——饱和甘汞电极 * 为什么一个玻璃薄膜能对pH产生特殊响应？分别从下面几个方面来讨论 * 破碎故事记住是玻璃材料，为什么响应H+？ * 将玻璃与甘汞组合在一起，构成的单一电极体 自学 * 从式子可以看出，待测溶液pH与电池电动势成线性关系，只要玻璃电极常数已知并固定 不变，测的电动势，就可以求出溶液的pH值。实际上：玻璃电极常数K随玻璃电极不同、使用时间不同及内充物组成不同而发生微小变化，变动值又不易准确测量，使pHX不确定，所以采用两次测量法。将玻璃电极常数消去。 请大家讨论应检测那些项目？是否可用电化学分析法？ 学生以小组讨论，个别学生发言，其他学生补充回答，教师点评总结 检测项目：pH 、氟离子、氯离子等 引导语：可用电化学分析法，但要选择合适仪器和电极，如何选择电极呢？引出电极的种类和应用 * 若黑板上加此幻灯二、浓度与活度 　　　　　　E＝　　若总离子强度保持相同时，离子活度系数fi保持不变，则　视为恒定，则上式可写为：　　 (9－24) 　　电位分析法中采用总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)的方法来控制溶液的总离子强度总离子强度保持相同时，离子活度系数fi保持不变，则 * ，使溶液保持较大稳定的离子强度； , 使溶液pH在5左右；, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 * 以TISAB溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液，