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第七章 氧化还原与消毒 Oxidation-reduction and Disinfection 一、氧化还原的基础 氧化还原法 氧化过程 还原过程 还原剂 氧化剂 氧化剂+还原剂 ? 还原剂1+氧化剂1 氧化还原能力 标准氧化还原电位E0 反应是否进行的判断指标: E0反应=E0还原反应-E0氧化反应 能斯特方程 E=E0 + (RT/nF) ln [氧化态]/[还原态] R:气体常数; T:绝对温度 F:法拉第常数; n:反应中转移的电子数 有机物 氧化:加氧或去氢反应,或生成CO2,H2O 还原:加氢或去氧反应 二、氧化还原法分类 三、氧化法 氯氧化法 氯在水中水解 Cl2 + H2O ? HOCl + HCl HOCl?H+ + OCl- pH9时,OCl- 接近100% OCl-的标准氧化还原电位1.2V 主要用途 氰化物、硫化物、酚、醛、油类的氧化去除以及脱色、脱臭、杀菌等 工艺 局部氧化法 完全氧化法 局部氧化法 反应方程式 CN- + OCl- + H2O → CNCl(有毒) + 2OH- CNCl +2OH- → CNO-(毒性小)+ Cl- +H2O 反应条件 pH 12-13,时间:10-15 min 完全氧化法 反应方程式 2NaCNO+3HOCl +H2O →2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O 2CNCl+2HOCl+H2O = 2CO2+N2+5HCl 反应条件 pH 6-7,考虑重金属氢氧化物的沉淀去除, pH可为7.5-8,时间:30 min 工艺流程 局部氧化 完全氧化 臭氧氧化法 臭氧的物理化学性质 氧化能力 氧化还原电位与pH有关,在酸性溶液中为2.07V,在碱性溶液中为1.24V。 在水中的溶解度 3-7mg/L(25?C)。臭氧化空气中臭氧只占0.6-1.2% 。 臭氧的分解 臭氧的毒性与腐蚀性 工作场所规定的最大允许浓度为0.1mg/L。 臭氧的制备 方法 无声放电法、放射法、紫外线辐射法、等离子法和电解法等。 无声放电原理 在放电高速电子流的轰击下, O2 ? 2O 3O ? O3 或O+O2 ? O3 氧气生产臭氧的总反应式: 3O2 ? 2O3---- 288.9 kJ(或144.4 kJ/mol-O3) 每生产1kg O3 需要消耗0.836kWh 实际电耗:15-20 kWh/kg-O3 无声放电臭氧发生器 构造 板式极、管式极 影响因素 电压 臭氧产量与电压的二次方成正比 ; 交流电频率 交流电的频率? ?放电次数? ? 臭氧的产量? 放电间隙 放电间隙? ?越容易放电,所需的电压? ?耗电量? 。管式一般2-3.5mm。 尾气的净化 臭氧接触反应设备 应根据臭氧处理的对象,选用不同的接触反应设备。 气泡式 化学反应控制的气-液接触反应设备。我国应用最多。 多孔扩散 表面曝气式 塔板式 水膜式 受传质控制,内填有拉西环填料。 水滴式 受传质控制。 尾气处理 活性炭法 2C+O3 ? CO2+CO+ (293~335) kJ/mol-O3 药剂法 燃烧法 臭氧废水处理系统的设计 P501 ~503 在水处理中的应用 氧化无机物 二价铁、锰的氧化 、氰化物的氧化 氧化有机物 氧化许多有机物,脱色,除味,杀菌,除藻等,氧化能力强。改善一些难降解有机物的可生化性。 印染废水:破坏发色基团 ; 微污染水源水净化 污染物 原水含量 臭氧投量 处理水含量 (?g/L)
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