铜的电解精炼讲义说课.ppt

* * 第 十 节 铜的电解精炼 一、铜电解精炼概述 铜的火法精炼一般能产出含铜99.0% ~ 99.8%的粗铜产品。 铜的电解精炼，是将火法精炼的铜浇铸成阳极板，用纯铜薄片作为阴极片，相间地装入电解槽中，用硫酸铜和硫酸的水溶液作电解液，在直流电的作用下，阳极上的铜和电位较负的贱金属溶解进入溶液，而贵金属和某些金属（如：硒、碲）不溶，成为阳极泥沉于电解槽底。 电解精炼的目的是：(1) 降低铜中的杂质含量，从而提高铜的性能，使其达到各种应用的要求；(2) 回收其中的有价金属，尤其是贵金属和稀散金属。 电解过程中，溶液中的铜在阴极上优先析出，而其它电位较负的贱金属不能在阴极上析出，留于电解液中，待电解液定期净化时除去。这样，阴极上析出的金属铜纯度很高，称为阴极铜或电解铜，简称电铜。 表10.1 粗铜火法精炼主要技术经济指标 0.05 0.001 0.004 0.003 0.002 0.002 0.003 0.004 0.001 0.002 0.002 99.95 Cu-1 一号铜 总和 P S Zn Ni Sn Pb Fe Bi Sb As 杂 质（不大于）／％ Cu+Ag不小于／％ 代号 铜号 电铜按纯度不同可分为1号铜(Cu99.95%)、2号铜(Cu99.9%)、3号铜(Cu99.7%)、4号铜(Cu99.5%)。其中1号铜的标准见表10.1。 含有贵金属和硒、碲等稀有金属的阳极泥，作为铜电解的一种副产品另行处理，以便从中回收金、银、硒、碲等元素。 在电解液中逐渐积累的贱金属杂质，会防碍电解过程的正常进行。例如，增加电解液的电阻和密度，使阳极泥沉降速度减慢，甚至在阴极上与铜一起共同放电，影响阴极铜的质量。 必须定期定量地抽出净化，并相应地向电解液中补充新水和硫酸。抽出的电解液在净化过程中，常将其中的铜、镍等有价元素以硫酸盐的形态产出，硫酸则返回电解系统重复使用。 铜电解生产现场 二、铜电解过程理论基础 传统的铜电解精炼是采用纯净的电解铜薄片作阴极，阳极铜板含有少量杂质（一般为0.3% ~ 1.5%）。电解液主要为含有游离硫酸的硫酸铜溶液。电解精炼过程如图10.1所示。 1、铜电解过程的电极反应 图10.1 铜电解精练过程示意图 1.阳极，2.阴极，3.导电杆，4.CuSO4及H2SO4的水溶液 （1）阳极反应 阳极上进行的是铜和一些杂质的氧化反应。 式中M`为Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的元素。这些元素在铜中的含量低，其电极电位更负，因此将优先溶解进入电解液，同时铜也不断地溶解到电解液中。水和硫酸根离子的氧化电位比铜正得多，其反应不可能进行。金、银和铂族金属的电位更正，不能被氧化进入电解液，最后进入阳极泥中。 （2）阴极反应 阴极上进行的是铜的还原反应。 氢的标准电极电位比铜负，且在铜阴极上的超电位，使氢的电极电位更负，所以在正常电解条件下不会析出氢。电极电位比铜负的元素，也不能在阴极上析出。 3. Cu+的形成及其影响 铜在电解过程中能氧化成Cu+和Cu2+两种离子： 在平衡状态下： 此时平衡常数K的数据列于表10.1。 346 271 11.2 3.0 3.7 89.0 1.037 1.004 1.000 0.316 0.335 0.353 25 55 100 CCu2+/ CCu+ CCu+ /(g·mol·L-1) CCu2+ /(Kg·mol·L-1) Ek/V Cu/0.5molCuSO4 温度/℃ 表10.1 不同温度下平衡反应 的平衡数据 平衡时Cu+浓度很小，其值随温度升高而增大。Cu+在电解过程中引起以下两个负反应。 (1) Cu+很不稳定，易氧化。 Cu2SO4 + 1/2O2 + H2SO4 = 2CuSO4 + H2O 此反应的进行，不断地消耗H2SO4，而且使反应2Cu+=Cu2++Cu向左边进行，不断生成Cu+，以便恢复其平衡。 (2) 当Cu2+浓度和温度降低时，Cu+达到饱和而进行分解反应。 Cu2SO4 ＝ CuSO4 + Cu 结果产生了铜进入阳极泥，降低阳极泥中贵金属元素的含量，并增