普通化学氧化还原平衡与电化学题稿.ppt

从例题可见在计算时: ⑴.电对中固体的浓度为常数（1） ⑵.纯液体也为常数（1） ⑶.气体压力用大气压为单位代入 如:Cl2（g）+ 2e→2Cl- [Cl-]=0.01m PCl2 = 5atm Br2(l) +2e →2Br- E? =1.07V I2(s) +2e → 2I- E? = 0.54V ⑷.有的电极反应较复杂，要考虑酸度的影响，尤其是一些含氧的氧化 剂，在还原时H+ 将参加反应，酸度影响将更加明显。如: MnO4- + 8H+ +5e →Mn2+ + 4H2O E? = 1.51 则 E 与(H+)8 有关 设 (Mn2+)=(MnO4-),上式可写成: 当 pH = 4，则: =1.13 酸度（pH）变化还会影响反应产物如: 强酸性： MnO4- + 8H+ +5e →Mn2+ +4H2O E0=1.51 （无色） 中性左右： MnO4- + 2H2O +3e →MnO2 + 4OH- 0.60 （灰色） 强碱性： MnO4- + e → MnO42- （绿色） 这些性质在氧化还原滴定分析中有应用。 六.电极电势与原电池电动势的应用 ⅰ).判断氧化还原反应进行方向 a).反应是否自发进行 如: Pb2+(0.1M) + Sn → Pb + Sn2+(1M) 在标态时: EΘ Pb2+ /Pb – EΘSb2+/Sb = εθ εθ = -0.126-（-0.136）=0.01V ε = εθ – 0.0591/n lg(Sb2+)/(Pb2+) = 0.01–0.0591/2×(lg1/0.1) = - 0.02V 正向反应不能自发进行。 b).从两个半电池反应进行判断 如 Cr3+(aq) +3e → Cr(s) Eθ =- 0.74V MnO2 (s) + 4H+ (aq) + 2e → Mn2+(aq) +2H2O Eθ =+1.28V 从Eθ可判断MnO2可以把Cr氧化至Cr3+ 2Cr（s)+ 3 MnO2 (s) +12 H+ (aq) → 2 Cr3+(aq) +3 Mn2+(aq) +6 H2O εθ = 1.28 - (-0.74) = 2.02V ⅱ).元素电位图 许多元素具有多种氧化态，可以形成多种氧化还原电对，怎样用简 洁方法来计算其中某个电极电势。如: ClO3- + 6H+ + 6e → Cl- + 3H2O Eθ = +1.43V ? Cl2 + e → Cl- Eθ = +1.36v 求ClO3- + 6H+ + 5e → 1/2 Cl2 + 3H2O Eθ = ? 可以画出元素的电位图: 但 Eθ 3 ≠ Eθ 1 – Eθ 2 又如： Fe2+ + 2