过渡金属氧化物纳米介孔材料在丙烷选择氧化脱氢制丙烯反应中的研究.pptVIP

过渡金属氧化物纳米介孔材料在丙烷选择氧化脱氢制丙烯反应中的研究 ——宋佳欣 陈淑.过渡金属氧化物纳米介孔材料在丙烷选择氧化脱氢制丙烯反应中的研究[D].浙江：浙江大学.2015 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 催化剂对丙烷选择氧化脱氢中 的活性评价 催化剂的制备及表征 实验背景及反应机理 丙烯 聚合 氨氧化 水合 过氧化 烷基化 氯化 丙烯晴 环氧丙烷 异丙烷 聚丙烯与乙烯共聚四聚 丙乙醇 二异丙醚 异丙醚 二氯丙烷 氯丙烯 塑料、合成纤维 乙丙橡胶 洗涤剂 丁腈橡胶、ABC树脂 聚丙烯腈、AS树脂 尼龙66 丙酮 汽油添加剂 萃取油脂溶剂 聚氨酯树脂 环氧丙烷橡胶 丙醛、丙二醇 环氧树脂 酚醛塑料。尼龙6 环氧树脂 甘油 钒基催化剂 钼基催化剂 Mn、Nn等过渡金属氧化物 以微孔硅铝分子筛为载体的催化剂 稀土复合氧化剂 膜催化剂 贵金属催化剂 碳纳米材料 催化性能较高，一般丙烯得率可达10%-15%，催化剂稳定型和重现性较好，反应温度较高， 目前是负载在高比表面积的载体 比钒催化剂的活性稍低，有一定的插氧作用，一般为第二活性组分的研究 一般作为完全氧化剂，活性较高 只要依靠表面的酸中心作用，一般会造成深度氧化，丙烯的选择性较低 低温催化剂，但丙烯的选择性较低，一般掺杂V、Ni作为助剂使用 新领域，但与非膜催化剂相比，活性没有提高 只要应用于直接脱氢，在氧化脱氢中没有优势 优越的机械性能，耐酸碱腐蚀，反应过程无积碳等优点，选择氧化脱氢的新型催化剂 钒基催化剂 钼基催化剂 Mn、Nn等过渡金属氧化物 以微孔硅铝分子筛为载体的催化剂 稀土复合氧化剂 膜催化剂 贵金属催化剂 碳纳米材料 催化性能较高，一般丙烯得率可达10%-15%，催化剂稳定型和重现性较好，反应温度较高， 目前是负载在高比表面积的载体 比钒催化剂的活性稍低，有一定的插氧作用，一般为第二活性组分的研究 一般作为完全氧化剂，活性较高 只要依靠表面的酸中心作用，一般会造成深度氧化，丙烯的选择性较低 低温催化剂，但丙烯的选择性较低，一般掺杂V、Ni作为助剂使用 新领域，但与非膜催化剂相比，活性没有提高 只要应用于直接脱氢，在氧化脱氢中没有优势 优越的机械性能，耐酸碱腐蚀，反应过程无积碳等优点，选择氧化脱氢的新型催化剂 钒基催化剂 钼基催化剂 Mn、Nn等过渡金属氧化物 以微孔硅铝分子筛为载体的催化剂 稀土复合氧化剂 膜催化剂 贵金属催化剂 碳纳米材料 催化性能较高，一般丙烯得率可达10%-15%，催化剂稳定型和重现性较好，反应温度较高， 目前是负载在高比表面积的载体 比钒催化剂的活性稍低，有一定的插氧作用，一般为第二活性组分的研究 一般作为完全氧化剂，活性较高 只要依靠表面的酸中心作用，一般会造成深度氧化，丙烯的选择性较低 低温催化剂，但丙烯的选择性较低，一般掺杂V、Ni作为助剂使用 新领域，但与非膜催化剂相比，活性没有提高 只要应用于直接脱氢，在氧化脱氢中没有优势 优越的机械性能，耐酸碱腐蚀，反应过程无积碳等优点，选择氧化脱氢的新型催化剂 吸附阶段 反应阶段 解吸阶段 C3H7* C3H6* . . C3H6 C3H8 自由基机理 氧化还原机理 催化剂制备 纳米晶 氧化锆 溶胶凝胶法 共沉淀法 无水硝酸锆（5g） 溶解在20ml无水乙醇（40℃） 滴加0.4ml三乙醇胺（搅拌30min） 硫酸锆 正丙醇锆 ZrOCl2 （前驱盐） 无水硝酸锆 三乙醇胺（络合剂） 十六烷基三甲基溴化铵（表面活性剂） 水热法 混合溶液A 表面活性剂（0.8g） 溶于20ml无水乙醇 混合溶液B 滴加 （搅拌1h） 胶状黏 稠物C 聚四氟乙 烯高压釜 预晶化4h 烘箱90℃ 冷却转入烧杯 氨水调pH9-10 搅拌2h 胶状物D 烘箱120℃ 反应48h 粘稠状沉淀E 粉末F 无水乙醇 晾干 马沸炉 450℃/4h 纳米晶氧 化锆 催化剂制备 氧化锆 掺杂不同元素 混合溶液A 混合溶液B 滴加 （搅拌1h） 胶状黏 稠物C 聚四氟乙 烯高压釜 预晶化4h 烘箱90℃ 冷却转入烧杯 氨水调pH9-10 搅拌2h 胶状物D 烘箱120℃ 反应48h 粘稠状沉淀E 粉末F 无水乙醇 晾干 马沸炉 450℃/4h 掺杂不同元素的氧化锆 十六烷基三甲基溴化铵（表面活性剂） 三乙醇胺（络合剂） 偏钒酸铵 钼酸铵 硝酸镁 氯化钡 硝酸铁 硝酸锰 （前驱盐） ZrO2催化剂材料表征 氧氯化锆 氧氯化锆 丙醇锆 丙醇锆 硝酸锆 硫酸锆 IV型 H1滞后环 p/p0 = 0.4-0.8 不是典型的IV分布，滞后环细长 Zr-V催化剂材料表征 0.001 0.01 0.05 0.1 0.15 IV型 H1滞后环变小 p/p0 = 0.4-0.8 随着掺杂V量增加，滞后