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第9章 重量分析法 Gravimetric Analysis 9.1 重量分析法概述 9.1.1 重量分析法过程及特点 特点: ①直接称量分析，不需标准溶液或标准 试样。 ②准确度高,相对误差约为 0.1% ~ 0.2% 。 （常量测定 Si, S, Ni, P, Zr, Hf, Nb, Ta 等） ③耗时多，周期长。 9.1.2 重量分析法的分类 （根据分离法的不同分类） 1、沉淀法：将被测组分以微溶化合物的 形式沉淀出来而分离。 2、气化法：通过加热或其它方法使试样 中的待测组分挥发逸出而分离。 3、电解法：用电子作沉淀剂，使金属离 子在电极上还原析出而分离。 沉淀法(Precipitation Method)： 9.1.3 对沉淀形式和称量形式 的要求 1、对沉淀形式的要求： 溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤， 应尽量纯净，易于转化为称量形式。 2、对称量形式的要求： 有稳定的化学组成，性质稳定，不受空 气中水, CO2 , O2 的影响，摩尔质量要大， 待测组分在称量形式中含量要小。 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、活度积和溶度积 1、固有溶解度 So 微溶化合物以分子或离子对形式溶解在水中的能力可用固有溶解度表示。 以 1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并 达到饱和的平 衡关系为例： MA（固） MA（水） Mn++An- 2、溶解度 S（Solubility） 是微溶化合物在溶解平衡过程中所有溶 解出来的组分的浓度的总和，用S表示。 根据 MA(固) MA(水) Mn++An- 3、活度积和溶度积： 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡 MA（固） Mn++An- 3、活度积和溶度积（接上页）： 对于 MA（固） Mn+ + An- 活度积与溶度积的关系 说明： 附录表中的溶度积，均为活度积。 分析化学中，由于微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中的离子强度不大，故通常不考虑离子强度的影响。此时，一般活度积作为溶度积使用。 如果溶液中的离子强度 较大，则应考虑活度积和溶度积的区别。 4、条件溶度积 当溶解平衡中存在多种副反应时： 条件溶度积与溶度积的关系 5、微溶化合物在纯水中的溶解度计算： (1) 1﹕1型的MA微溶化合物 对下列溶解平衡, 设溶解度为S MA（固） Mn+ + An- (2) MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 S MmAn（固） m Mn+ + n Am- 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 沉淀反应达平衡后，加入适当过量的含某一构晶离子的试剂或溶液,使沉淀的溶解度减小的现象。 以1﹕1型的MA(固)的溶解平衡为例 因为 [Mn+] = S，[An-] = S+ cAn-≈ cAn- 根据溶度积关系式： Ksp= [Mn+][An-] = S· cAn-