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材料科学基本第7章节扩散与固相反应
第六节 固相反应动力学方程 第七节 影响固相反应的因素 设反应产物AB密度为ρ,相对分子量为?,则: 积分(边界条件 t = 0 、x = 0)得: 抛物线速度方程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 杨德尔模型假设: 1)反应物B是半径为R0的等径球粒; 2)反应物A是扩散相,A成分总是包围着B的颗粒,且A、B与产物是完全接触的,反应自球表面向中心进行; 3)A在AB中的浓度分布是线性的,扩散截面不变。 实际情况:固相反应通常以粉状物料为原料 B A x R0 A Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 杨德尔方程积分式为(直接把 x 代入抛物线方程): 或 杨德尔方程微分式为: 适用范围(缺点) : 只能用于反应初期,G很小(或 x / R0 比值很小)的情况。 G 10%时,适用;G 10%时,误差较大。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实验验证: BaCO3 + SiO2→ BaSiO3+CO2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ZnO+Fe2O3 →ZnFe2O4 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、金斯特林格方程 金斯特林格假设: 1)反应物B是半径为R0的等径球粒; 2)反应物A是扩散相,A布满B的表面; (A在扩散层中的阻力远小于B) 3)外侧界面(A界面)上:C=C0 内侧界面(B界面)上:C=0 4)扩散截面半径为r,随着反应进行 而变化 B A x R A r C=C0 C=0 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 单位体积产物层AB中A的量为: (n为A在产物中的含量) 则: 设单位时间内通过4πr2球面扩散入产物层AB中A的量为dmA/dt,由菲克第一定律: 移项积分求出M(x)并代入上式得: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 积分上式: 则,金斯特林格方程积分式为: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 金斯特林格方程微分式为: 试验研究表明,金斯特林格方程具有更好的普遍性。 杨德尔方程与金斯特林格方程比较,得: 当G值较小即转化程度较低时,两方程是基本一致的;反之,随G值增加,两式偏差越来越大。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 金斯特林格方程的修正(考虑产物密度差别的体积效应): 其中:Z为消耗单位体积B组分所生成产物C组分的体积 ——卡特动力学方程 Evaluation only
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