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* 干燥空气封存法或控制相对湿度法。直接充入干燥空气,使相对湿度控制在35%以下。金属就不易生锈,非金属也不易发霉。 (2)干燥空气封存法和去氧(充氮)封存法 采用充氮封存的方法,因氮气的化学性质比较稳定。 * 3、控制和改善环境液体介质 (1)采用热力法煮沸给水,可去除给水中的溶解氧和二氧化碳: 沸腾 (2)借助于化学法,用联氨(N2H4,又叫肼)除氧。 N2H4 + O2 = N2 + 2 H2O 反应产物 N2 和 H2O 对热力系统无任何危害。 * 在高温(>200℃)水中,N2H4 可将 Fe2O3 还原成Fe3O4 甚至是Fe,反应如下: 6 Fe2O3 + N2H4 = 4 Fe3O4 + N2 + 2 H2O 2 Fe3O4 + N2H4 = 6 FeO + N2 + 2 H2O 2 FeO + N2H4 = 2 Fe + N2 + 2 H2O N2H4 还能将氧化铜还原成氧化亚铜或铜。联氨的这些性质可以用来防止锅炉内结铁垢和铜垢。 * 缓蚀剂是指添加腐蚀性介质中能阻止金属腐蚀或降低腐蚀速率的物质。 缓蚀剂的种类繁多,有用于酸性、碱性或中性液体介质中的缓蚀剂,有气相缓蚀剂等。习惯上根据缓蚀剂的化学组成,把缓蚀剂分为无机的和有机的两类。 (3)缓蚀剂法 无机缓蚀剂:具有氧化性的K2CrO4、 K2Cr2O7、NaNO3、 NaNO2 等,在溶液中能使钢铁钝化,使金属与介质隔开,从而减缓腐蚀。 * 生成的难溶碳酸覆盖于阳极表面,阻滞了阳极反应,从而降低了金属的腐蚀速率。 非氧化性的无机缓蚀剂,如 NaOH,Na2CO3,Na2SiO3,Na3PO4 和 Ca(HCO3)2 等,能与金属表面阳极部分溶解下来的金属离子结合成难溶的产物,覆盖在金属表面上形成保护膜。例如: Fe2+ + 2 OH– = Fe (OH)2↓ 3 Fe2+ + 2 PO43– = Fe3(PO4)2↓ 又如 Ca(HCO3)2 能与阴极附近所形成的OH-进行如下反应: Ca2+ + HCO3– + OH– = CaCO3↓ + H2O * * * 第六章 化学反应和材料的保护 6. 1 金属腐蚀的发生 6. 2 金属腐蚀的防护与利用 * 6. 1 金属腐蚀的发生 学 习 要 求 1. 理解化学腐蚀和电化学腐蚀的区别。 2. 掌握析氢和吸氧腐蚀的电化学机理。 3. 了解影响金属腐蚀速率的因素。 * 金属腐蚀直接或间接地造成巨大的经济损失。 金属腐蚀的普遍性与危害 金属和周围介质发生化学或电化学作用而引起的变质和破坏叫金属腐蚀。 金属腐蚀是自发的过程,腐蚀现象十分普遍。 金属腐蚀的分类 化学腐蚀 电化学腐蚀 生物腐蚀 金属管线被腐蚀产生许多小洞 * 一、化学腐蚀 单纯由化学作用而引起的腐蚀称为化学腐蚀。 它发生在非电解质溶液中或干燥的气体中,在腐蚀过程中不产生电流。 从温度与反应速度的关系来看,温度越高,化学腐蚀速率越大。因而金属材料的高温抗氧化性能是材料的一项重要性能指标。 金属与高温水蒸气反应 造成锅炉和管道严重腐蚀的重要原因之一。 * 钢铁中的渗碳体(Fe3C) 与高温水蒸气反应,产生脱碳现象: 脱碳现象 氢脆现象 由于脱碳反应及其它氧化还原反应生成的氢因扩散渗入钢铁内部,使钢铁产生脆性,这就是所谓的氢脆。 钢的脱碳和氢脆会造成钢的表面硬度和内部强度的降低,造成危害。 属于一般的氧化还原反应。 化学腐蚀 的实质 -ne- 被氧化 金属原子 金属阳离子 * 二、电化学腐蚀 钢铁在干燥的空气里长时间不易腐蚀,但潮湿的空气中却很快就会腐蚀。 在潮湿的空气里,钢铁的表面形成了一层电解质溶液,它跟钢铁里的铁和少量的碳恰好形成无数微小的原电池。 在这些原电池里,铁是负极,碳是正极。铁失去电子而被氧化。电化学腐蚀是造成钢铁腐蚀的主要原因。 由于形成了原电池发生电化学作用而引起的腐蚀称为电化学腐蚀。金属的电化学腐蚀与原电池作用在原理上没有本质的区别。通常把腐蚀中的原电池称为腐蚀电池。习惯上,称失电子的为阳极,得电子的为阴极。 1、腐蚀电池 * 2、析氢腐蚀 阳极(Fe) Fe - 2e- = Fe2+ 阴极(杂质) 2 H+ + 2e+ = H2 ↑ 总反应 Fe + 2 H+
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