第四章解离平衡导论.ppt

二元弱酸H2A水溶液中的平衡有： 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 质子条件式为： 得质子产物 零水准 失质子产物 如果 ，则二级解离可以忽略 如果 ，则水的解离可以忽略 如果 ，则可简化为： 书 P 79, 例 4-4, 4-5 c mol.L-1NaHA的溶液中存在的酸碱平衡有： 4.2.3 两性物质的解离平衡 质子条件式为： 书 P 80-81, 例 4-6, 4-7 （精确式） （近似式） （最简式） 4.2.4 同离子效应和盐效应 同离子效应：指在弱电解质溶液中加入具有相同离子的强电解质会使弱电解质解离度降低的效应。 盐效应：指在弱电解质溶液中加入不含有相同离子的强电解质，使弱电解质解离度稍稍增大的效应。 书 P 81-82，例 4-8 4.3 强电解质溶液 4.3.1 离子氛慨念 强电解质溶液中，由于静电作用在每一离子周围形成了一个带相反电荷的“离子氛”，使离子运动受到牵制从而表现出来的离子浓度小于强强电解质全部溶解时应有的浓度。 4.3.2 活度和活度系数 电解质溶液中离子实际表现出来的“浓度”称为活度。 γ称为活度系数 书 P 83，例 4-9 4.4 缓冲溶液 4.4.1 缓冲作用原理和计算公式 编号 试验步骤 测得的pH 1 将5.0mL 0.20mol.L-1 HAc 5.0ml 0.20mol.L-1 NaAc 混合 4.84 2 在1号溶液中加入0.10mL(2滴)1.0mol.L-1 HCl溶液 4.79 3 在1号溶液中加入0.10mL(2滴)1.0mol.L-1 NaOH溶液 4.91 4 10.0 mL 1.0×10-5mol.L-1HCl溶液 5.00 5 在4号溶液中加入0.10mL(2滴)1.0mol.L-1 HCl溶液 2.07 6 在4号溶液中加入0.10mL(2滴)1.0mol.L-1 NaOH溶液 11.81 缓冲溶液：对溶液的pH具有稳定作用的溶液。 一元弱酸HB与其共轭碱B-形成的缓冲溶液pH的计算 （4-16） 代入 式(4-16) 式（4-17）两边取负对数，得 （4-17） 书 P 85，例 4-10 4.4.2 缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量β的数学定义式： 意义：1L溶液的pH增加dpH单位时所需强碱的物质的量dnB，或降低dpH单位时所需强酸的物质的量dnA。 1. 缓冲容量与缓冲溶液总浓度的关系 缓冲溶液的总浓度不宜太大，通常控制在0.01~1.0mol.L-1 2. 缓冲容量与缓冲对彼此浓度比值的关系 缓冲溶液的有效缓冲范围为： 书 P 87，例 4-11 [例]欲配制pH =9.0的缓冲溶液，应选用 ① 甲酸 (pKa = 3.74)及其盐 ② HAc(pKa = 4.74) — Ac- ③ NH3(pKb = 4.74) — NH4+ ④ 羟氨NH2OH(pKb = 8.04) — NH2OH2+ 4.5 沉淀溶解平衡 4.5.1 溶度积和溶度积规则 4.5.2 沉淀的生成和溶解 4.5.3 分步沉淀和沉淀转化 溶解和沉淀过程 自然界中的沉淀溶解平衡 4.5.1 溶度积和溶度积规则 溶度积：在一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为 。 对于沉淀溶解反应： 书 P 89，例 4-12 [习题]写出下列难溶电解质的溶度积表达式 Fe(OH)3 Ag2CrO4 Ca5(PO4)3OH 溶度积和溶解度的关系 ms ns 平衡浓度/mol.L-1 Kθsp＝ 4S3 7.9 ×10-5 2.0 ×10-12 Ag2CrO4 A2B Kθsp＝ S2 7.1 ×10-7 5.0 ×10-13 AgBr AB Kθsp＝ S2 1.3 ×10-5 1.80×10-10 AgCl AB 换算公式 溶解度s/mol.L 溶度积Kspθ 化学式 类型 注意：