分子结构与性质导论.ppt

以上原子轨道相互重叠形成的σ键和π键 ，总称价键轨道 解： n = (6+4?1)/2 =5  价电子对排布为三角双锥形，有1对孤电子对，孤电子对有两种排布方式。 三．杂化轨道理论 1931年鲍林提出杂化轨道理论，满意地解释了许多多原子分子的空间构型。 杂化轨道理论认为： ①形成分子时，由于原子间的相互作用，使同一原子中能量相近的不同类型原子轨道，例如ns轨道与np轨道，发生混合，重新组合为一组新轨道．称为杂化轨道。如一个2s轨道与三个2p轨道混合，可组合成四个sp3杂化轨道；一个2s轨道与二个2p轨道混合，可得三个sp2杂化轨道；一个2s轨道与一个2p轨道混合，可得二个sp杂化轨道。 ②杂化轨道的电子云一头大，一头小，成键时利用大的一头，可以使电子云重叠程度更大，从而形成稳定的化学键。即杂化轨道增强了成键能力。 ③杂化轨道可以分为等性杂化和不等性杂化。如甲烷中的C原子所生成的四个sp3杂化轨道，每个杂化轨道各含1/4的s轨道成分，3/4的p轨道成分，是等性杂化；氨分子中的N原子所生成的四个sp3杂化轨道中，一个杂化轨道含0.3274的s轨道成分，0.6726的p轨道成分；其余三个杂化轨道各含0.2242的s轨道成分，0.7758的p轨道成分。 杂化有多种方式，视参加杂化的原子以及形成的分子不同而不同。 在形成H2O、NH3分子时，O、N原子实际上也发生了sp3杂化。与C原子杂化不同的是N、O原子最外层电子数分别为5个和6个，因而四个sp3杂化轨道里必然分别有1个和2个轨道排布了两个电子。这种已经自配对的电子被称为孤对电子。N和O的未成对电子分别与H原子的1s电子结合就形成了NH3分子和H2O分子。 孤对电子相对来说带有较多的负电荷。受孤对电子云的排斥，NH3分子中N－H键间的夹角被压缩为107o，H2O分子中O—H键间的夹角被压缩到104o401。 含有孤对电子的杂化被称为不等性杂化。NH3和H2O分子中N和O都发生了不等性sp3杂化 ④sp3d杂化 磷原子在形成PCl5分子时，除最外层s、p轨道参与杂化外，其3d轨道也有1个参加了杂化，称为sp3d杂化。 杂化后形成5个杂化轨道， 其中各有1个未成对电子。 5个杂化轨道指向三角双锥 的5个顶点，并与氯原子配 对成键。 除以上杂化方式外，还有其它的杂化，这里从略。 小 结 可以看出，杂化方式与分子的空间结构形状有关。一般地说，发生sp3杂化时，形成的分子是正四面体，杂化原子处于中心； 发生不等性sp3杂化时，如有一对孤对电子，则分子呈三角锥形，杂化原子处于锥顶。如果有2对孤对电子，则分子呈V型； 发生sp2杂化时，分子呈平面三角型，杂化原子处于正三角形中心，未杂化的p电子通常形成π键（构成双键）； 发生sp杂化时，分子呈直线型，未杂化的p电子通常也参与形成π键（构成双键或叁键）； 发生sp3d杂化时，分子是三角双锥形。杂化原子处于双三角雄的中心。 二．路易斯结构与共振理论 所谓“路易斯结构式”，通常是指如下所示的化学符号： 对于大多数有机化合物，利用“八偶律”通过观察便可写出他们的路易斯结构式。 对于无机物，大多数情况下，“八偶律”仍是起作用的。但有时有例外： ①缺电子结构——包括形成共价键的共用电子对之内，少于8电子的，称为缺电子结构。如第3主族的硼和铝，典型的例子有BCl3、AlCl3，缺电子结构的分子往往有形成配合物的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3 能够接受电子对的分子称为“路易斯酸”，能够给出电子对的分子称为“路易斯碱”。路易斯酸和路易斯碱以配价键相互结合形成的化合物叫做“路易斯酸碱对”。 ②多电子结构——如PCl5里的磷呈5价，氯呈-1价。中性磷原子的价电子数为5。在PCl5磷原子的周围的电子数为10，超过8。这种例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出现。 有时，一个分子在不改变其中的原子的排列的情况下，可以写出一个以上合理的路易斯结构式，为解决这一问题，鲍林提出所谓的“共振”的概念，认为该分予的结构是所有该些正确的路易斯结构式的总和，真实的分子结构是这些结构式的“共振混合体”。 10.4.1 分子的偶极矩和极化率 10.4.2 分子间的吸引作用 10.4.3 氢键 色散力、取向力和诱导力 什么是氢键？ 氢键这个术语不能望文生义地误解为氢原子形成的化学键。氢键是已经以共价键与其他原子键合的氢原子与另一个原子之间产生的分子间作用力，是除范德华力外的另一种常见分子间作用力。 通常，发生氢键作用的氢原子两边的原子必须是强电负性原子， 在某些特定化学环境下，如氯仿分子与丙酮分子之间也会产生氢键[ Cl3C—H…O=C(CH3)2] , 但在一般化学环境