范德华方程,热力学定律.pptVIP

焦耳热功当量实验 795 775 838 热功当量： 1Cal = 4.1855J ◆ 功和热是系统与环境间能量传递的两种形式； ◆ 绝热功只决定于系统的初、终状态，与具体过程无关。 焦耳热功当量实验 W绝热 ∽ △状态函数 W绝热 = ?U = U2 － U1 热力学能 U —系统内部所有各种运动能量（分子间相互作用的位能、分子的平动能、转动能、分子内部原子间的振动能、电子运动的能量、核的运动的能量······ ）之总和 2.热力学第一定律 U′ W = U′ - U1 Q = 0 W = 0 Q = U2 - U′ U1 U2 QW = △U WQ = △U △U = U2 - U1 = (U′ - U1) + (U2 - U′ ) △U = Q + W 以热和功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化。——热力学第一定律 △U = Q + W ◆ 一个过程的热效应和功效应的代数和等于系统状态函数U的变化，与途径选择无关； dU = dQ + dW ◆ 适用条件： ◆ Q、W与过程有关 ◆ 微小变化： 封闭系统 热效应—恒温只做体积功时吸收或放出的热 ◆ 恒容过程 — V1=V2=C QV = △U dQV = dU 恒容热等于系统热力学能的变化，它只决定于系统的初终态 封闭系统 只做体积功 恒容过程 ◆ 恒压过程 — p1=p2= p外=C 封闭系统 只做体积功 恒压过程 Qp = △H dQ p = dH Qp = △H ， dQ p = dH 恒压热等于系统焓的变化，它只决定于系统的初终态 定义：焓 H 俄国科学家盖斯在1840年从大量的化学实验数据中总结归纳一个经验定律：化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，其热效应总是相同的。 盖斯定律 3.热力学标准状态 液体和固体—压力为 下的液态和固态纯物质 溶质—压力为 下浓度为 或 的理想稀溶液中的溶质 —标准压力 气体—压力为 下处于理想气体状态的气态纯物质 = 0.1MPa * * 1.5 范德华方程 ★分子之间假设没有相互作用(吸引和排斥；) ★分子本身没有体积。 p(V-DV)=nRT (p+Dp)(V-DV)=nRT pi ~ 完全弹性碰撞 Vi ~ 自由运动空间 实际气体的微观模型：只具有吸引力的硬球 1. 实际流体与理想气体的差别 ★ 分子间有相互作用 ★ 分子具有体积 —内压；因分子间有吸引力而对压力的校正 b —已占体积，因分子有一定大小而对体积的校正，它相当于1摩尔气体中所有分子本身体积的4倍 2. 范德华方程 将范德华方程改写为： 3.对气液相变的应用 3.对气液相变的应用 麦克思韦规则 3.对气液相变的应用 亚稳区 不稳定区 旋节线 双节线 3.对气液相变的应用 RK方程 PR方程 PT方程 CSvdW方程 4.范德华方程的改进 van der Waals出身贫苦，中学时代一度辍学在印刷厂当学徒工，后在小学和中学教书，由于不懂古典语言失去报考大学资格。他以顽强的自学精神感动了莱顿大学的教授们，而被破例获准旁听课程和进实验室实验。 1873 年van der Waals获博士学位，其博士论文以 “论气态和液态的连续性”为题将 van der Waals方程公布于世。 启迪与导航 1873年，Van der Waals的论文很快就受到著名物理学家Maxwell的重视。Maxwell在 《自然》杂志上评述了 Van der Waals 的工作，并且断言 “Van der Waals的名字将很快出现在第一流分子科学家的名单中。”从而使这位年轻人用荷兰文撰写的论文很快为物理学界所知晓。 由于van der Waals做 出的卓绝且具深远影响的 贡献，瑞典皇家科学院于 1910年将诺贝尔物理学奖 授予了他，时年van der Waals 73岁。此后，他和 他的弟子一直在该领域寻 找着新的契机，追求着更 新的进步。 Van der Waals J D,1837—1923 1.6 普遍化计算和对应状态原理 1.范德华方程对临界点的应用 将范德华方程应用于临界点 ∵ T=TC时 1.范德华方程对临界点的应用 确定a，b，R： 确定pc，Vc，Tc： 定义： 对比体积 对比温度 对比压力 2. 普遍化范德华方程 不同气体如果有相同的对比 压力和对比温度，我们就称这些气体处于相同的对比状态或处于对应状态。 2. 普遍化范德华方程 定义： 对比体积 对比温度 对比压力 普遍化vdw方程 2. 普遍化范德华方程 3.pVT关系的普遍化计算 3.pVT关系的普遍化计算 普遍化压缩因子图