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2015版 第四章-分子对称性 立方体群:含O和Oh点群,共同特点是具有正方体或正八面体的所有旋转轴:3C4、4C3、6C2。正方体与正八面体的对称元素完全相同,可从任何一种来观察O和Oh点群的对称元素: 实例2:[Ti8C12]+的对称元素 O 群:O群多个高次旋转轴,没有镜面等其他对称元素,O群是纯旋转群,是晶体结构中常见的对称群,群阶24。 Oh群: 除O 群的对称元素外,在垂直于每条C4的方向还有镜面σh, 平分两个C2轴的镜面σd,以及像转轴S6,S4 ,群阶48。 每两个相对棱心连线是一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ;体心是对称中心i. z y x 每条体对角线方向上都有一条S6 (其中含C3); 共有4条体对角线(图中只画出一条). 坐标轴z方向上有一条S4(其中含C2)与C4共线. 同样x,y方向各有3个(图中只画出z方向). i σh σd z y x 正八面体与正方体的对称性完全相同. 只要将正八面体放入正方体, 让正八面体的6个顶点对准正方体的6个面心, 即可看出这一点. 当然, 正八面体与正方体的棱不是平行的, 面也不是平行的, 相互之间转过一定角度. 例如, 正方体体对角线方向的S6 (其中含C3)在正八面体上穿过三角形的面心. 处于坐标平面上的镜面是σh . 这样的镜面共有3个(图中只画出一个); 包含正方体每两条相对棱的镜面是σd . 这样的镜面共有6个(图中只画出一个). Oh 群分子的结构特征:正八面体或正方体 正八面体 SF6 立方体立方烷 类正八面体分子1―Oh 群 类正八面体分子2―Oh 群 二十面体群:包括I、Ih点群。共同特点是具有正三角二十面体或正五角十二面体的所有旋转轴:6C5、10C3、15C2。 正二十面体与正十二面体的对称元素完全相同,前者的角顶对应于后者的面心,反之亦然。15个C2中可找出3条互相垂直的C2。 三角正二十面体 12个五角锥 20个三角形 五角正十二面体 12个五边形 20个三角锥 削顶五角正二十面体 12个五边形 20个六边形 正十二面体和正二十面体群 Ih群分子的结构特点: 20面体分子, 对称性最高。 B12―20面体结构 h=120 C60―削顶五角正二十面体―Ih群 12个五边形, 20个六边形。 B12H122- ―三角正二十面体―Ih群 C20H20―五角正十二面体―Ih群 没有实轴, 只有虚轴 (不包括Sn中的Cn/2)。 包含三个对称群:Cs 、Ci 、S4群。 非真旋转轴群 Cs 群的对称元素 Cs 群的结构特点:除分子平面的镜面外, 没有其它对称元素的平面分子。 Ci 群的对称元素 实例:CBrClF-CBrClF的交错构像―Ci群 Sn群的对称元素 当n为4的整数倍时, Sn 是独立像转轴。 实例:环辛四烯衍生物的S4像转轴 Cn Cn2 … Cnn-1 E, nC2 ,n?d ,S2n S2n3 S2n5… S2n2n-1 4n Cn C2 ?d Dnd Cn Cn2 … Cnn-1 E, nC2 ,n?v ,?h ,?hCn ?hCn2…?h Cnn-1 4n Cn C2 ?h Dnh Cn Cn2 … Cnn-1 nC2 E 2n Cn C2 Dn Cn Cn2 …Cnn-1,?h ,?hCn ?hCn2…?h Cnn-1 E 2n Cn ?h Cnh Cn Cn2 … Cnn-1, n?v , E 2n Cn ?v Cnv Cn Cn2 … Cnn-1 E n Cn Cn Elements of Group h Character P.G. Table: 点群的群元素和阶(rank) 确定分子点群的基本步骤 线形分子: 有多条高阶轴分子(正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数)分子: Cn轴(或有S2n) 分子结构 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: Cn ,Cnh ,Cnv Dn ,Dnh ,Dnd 4.5 分子对称性与旋光性 光是电磁波,电磁波行进方向与振动方向垂直。 在三维空间中, 混合光的振动发生在任意平面方向。 只有与尼科尔棱镜的晶轴平行的平面振动才能透过,形成平面偏振光。 旋光仪发现旋光物质 旋光仪的工作原理 调零:起偏器与检偏器的晶轴平行为零点。 非旋光性物质:起偏器与检偏器处于晶轴平行的零点时,能观察到透过平面偏振光。 旋光性物质:起偏器与检偏器处于晶轴平行的零点时,观察不到透过平面偏振光。 旋光度的测定: 旋光性物质:起偏器不动,旋转检偏器,使能够观察到透过平面偏振光,旋转角度α为旋光度。
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