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第十四节 化学势的标准态及其表示式;化学反应方向 通过系统化学势变化的大小判别 ;一. 气体的化学势;理想气体混合物中某一种气体B的化学势;对于真实气体,用逸度 f (fugacity)代替压力p,
其中f = ? p, ?为逸度系数(fugacity coefficient)。;在一定温度下,处于密闭的真空容器中的液体,一些动能较大的液体分子可从液相进入气相,而动能较小的蒸气分子因碰撞而凝结成液相,当二者的速度相等时,气液两相建立动态平衡,此时液面上的蒸气压力就是该温度下的饱和蒸气压p*。;拉乌尔定律;液态混合物中各组分的分子体积大小相同,其宏观表现为混合后无热效应变化、无体积变化,构成混合物时,一种物质的加入对另一种物质只起稀释作用。从分子模型上看,各组分的分子间作用力相同,可表示为fAA=fBB=fAB; 设温度T 时,溶液与其蒸气达到平衡,溶液中物质B的化学势与气相中B的化???势相等,气相看作混合理想气体,有:;例22;理想稀溶液定义:一定温度下,溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液。
微观模型:溶质分子间隔很远,溶剂分子和溶质分子周围几乎全是溶剂分子。;亨利定律(Henry’s Law);溶液浓度的3种表示法;A为溶剂,B为溶质;因为xA1,所以RTlnxA0, 这意味着稀溶液中溶剂的化学势总是小于纯溶剂的化学势。;在一定T,p下,当系统达到平衡态时:;实际上当xB=1, pB?kx,B?xB;当溶液用质量摩尔浓度时,;享利定律;总结:;真实溶液溶剂A在xA不趋于1时,不服从拉乌尔定律;理想稀溶液
溶剂的化学势:;真实溶液,溶质不遵循亨利定律,用活度系数进行校正。;四、真实溶液的化学势;总结
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