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第5章 固-气界面 The solid-gas interfaces
§5-1 固体对气体与蒸气的吸附 Adsorption of gases and vapours on solids§5-2 固体表面的组成与结构Composition and structure of soild surfaces
§5-1 固体对气体与蒸气的吸附
固体表面的特点
吸附剂和吸附质
吸附平衡和吸附量
气体吸附量的测定
物理吸附和化学吸附
物理吸附
物理吸附与化学吸附的比较
化学吸附
物理吸附向化学吸附的转变
§5-1 固体对气体与蒸气的吸附
吸附等压线
Langmuir吸附等温式
吸附等量线
Freundlich吸附等温式
BET公式
吸附热
吸附等温线的类型
毛细凝聚现象
等温方程式
表面积
吸附等温线
吸附曲线
固-气界面吸附的影响因素
固体表面上的原子或分子的力场不均衡,所以固体表面也有表面张力和表面能。但由于固体分子或原子不能自由移动,故它表现出以下几个特点:
1、固体表面分子(原子)移动困难
任何表面都有自发降低表面能的倾向,由于固体表面难于收缩,所以只能靠降低界面张力的办法来降低表面能,这也是固体表面能产生吸附作用的根本原因。
一、固体表面的特点
2、固体表面是不均匀的
从原子水平上看,固体表面是凹凸不平的。
3、固体表面层的组成不同于体相内部
固体表面除在原子排布及电子能级上与体相有明显不同外,其表面化学组成往往与体相存在很大差别。
固体表面的特点
正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性,它可以吸附气体或液体分子,使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。
固体表面的特点
大多数固体比液体具有更高的表面能。
Solid Na Ag NaCl MgO 石蜡 聚乙烯 云母
γ/(mJ m-2) 200 800 190 1200 25.4 33.1 2400
固体表面的气体或液体的浓度高于其本体浓度的现象,称为固体的表面吸附。
二、吸附剂和吸附质 (adsorbent,adsorbate)
当气体或蒸气在固体表面被吸附时,固体称为吸附剂(adsorbent),被吸附的气体称为吸附质(adsorbate)。
当气体或蒸气与纯净的固体表面接触时,部分气体或蒸气会以吸附层的形式附着在固体的表面。
1、定义
2、吸附剂的物理结构参数
密度、比表面积、孔体积、平均孔半径、孔径
分布、粒度。
3、常见吸附剂
(1)硅胶
硅胶是无定型氧化硅水合物,为极性吸附剂,
主要用做干燥剂,催化剂载体,可自非极性溶剂中
吸附极性物质。
吸附剂和吸附质
(2)活性炭
活性碳——多孔型性含碳物质,主要由各种有
机物质(木、煤、果核、果壳等)经炭化和活化制
成。
活性碳具有高度发达的孔隙结构,良好的化学
稳定性和机械强度。
应用:化学工业、环境保护、食品工业。
如,有毒气体的吸附、各类水溶液的脱色、除
臭、水质净化、食品及药物精制等各种废水处理。
吸附剂和吸附质
(3)吸附树脂(树脂吸附剂)
吸附树脂是一种不含离子交换基团的高交联度体型高分子
珠粒子,其内部具有许多分子水平的孔道,提供扩散通道和吸
附场所,具有吸附作用。
特点:① 容易再生,可反复使用;
② 吸附树脂的化学结构和物理结构较容易人为控制,
可根据不同需要合成结构和性能不同的树脂,因此应用范
围广。
应用领域:废水处理;药物提纯、化学试剂的提纯、医学分
析、急性药物中毒处理,特殊载体等,特殊高性能的吸附树脂
在废水有效处理的同时,实现了废物的资源化。
例: ①含酚废水的处理,②染料中间体生产中的废水处理。
吸附剂和吸附质
(4)黏土
黏土经风化作用形成,组成黏土矿的元素是
硅、氧和铝,黏土中还含有石灰石、石膏、氧化铁
和其它盐类。
黏土具有晶体结构,主要有三种晶格类型,即
高龄石、蒙脱石、伊利石。
黏土作为固体吸附剂,其吸附机理与不同黏土
的晶体结构有关。
应用广泛。
吸附剂和吸附质
(5)硅藻土
硅藻土主要由无定型的二氧化硅组成,并含有
少量Fe 2O3、CaO、MgO、Al 2O3及有机杂质天然硅
藻土有特殊的多孔性结构,这种微孔是其具有特征
理化性质的原因。
应用:保温材料、过滤材料、填料、吸附剂。
吸附剂和吸附质
(6)分子筛
分子筛是以SiO2和Al 2O3为主要成分的结晶硅酸
盐,具有均一微孔结构而能将不同大小的分子分离
或选择性反应的固体吸附剂或催化剂。
分类:分为天然和合成两类。
应用:作吸附
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