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感光高分子材料——吉笑天 102410223感光性高分子是指在吸收了光能后，能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。在光作用下能迅速发生化学和物理变化的高分子，或者通过高分子或小分子上光敏基团所引起的光化学反应（如聚合、二聚、异构化和光解等）和相应的物理性质（如溶解度、颜色和导电性等）变化而获得的高分子材料。它们吸收了光能之后，导致体系的分子内或分子间产生化学或物理变化：由液态转变成不溶性固态，称为光固化或光交链：溶解性起变化称为光交链。变色或发光，称为光致变色或光致发光。导电性起变化，称为光导性。具有催化功能，称为光催化性。对基材的附着力起变化，称为光敏胶。高分子链段起降解作用，称为光降解。感光性高分子材料从初期以快速干燥、固化为其技术特征，到了八十年代后期成了以光能利用，光化学反应为出发点赋于材料功能化，从而诞生了微电子工业、光通信工业、医用高分于一系列高科技产业的配套材料。目前感光性高分子仍以紫外线和电子束为中心，可见光、激光、x射线、离子束、等离子体为辅助能源。其技术包括：印刷、涂复、粘结、蚀刻等；表面加工的材料为纸张、木材、塑科、陶瓷、金属、玻璃、硅片等。近年来其应用领域从印刷包装、木材处理扩展到高科技领域如电子、通信、光学仪器、医用材料等方面。由此而产生了一系列产品：光固涂料、光敏油墨、光致抗蚀剂(又称光刻胶)、光固化胶粘剂、光固化封装材料、光敏填充科、感光制版材料、干膜光致抗蚀卷材、光致变色和光致发光材料…，感光性高分子在电子工业及微电子工业的应用极广，这主要是光刻胶在制造大规模集成电路被开发和应用以后发展起来的。传统的光刻胶有重铬酸系抗蚀剂、聚乙烯醇肉桂酸酷系抗蚀剂、二叠氮蔡醒系抗蚀剂等，近年来聚亚酞氨系化合物由于其稳定性好，有一定的强度，较高感度，保存期长，正得到越来越多的青睐。感光件高分子体系在光化学反应作用下，从液态转变成固态，以及线型可溶可熔的固态感光性高分子在光作用下转变为体型不溶性的功能，可统称为光固化光固化涂料，又称光敏涂料，是一种利用紫外光能引起涂料树脂分子间的化学聚合反应，从而使液体状的光固化涂料树脂快速固化成膜的特种涂料。光固化涂料不同于其他类型的涂料品种之根本特征在于它的固化成膜必须经受紫外光线的照射，在强紫外光线的照射下 ，光固化涂料可在几秒钟或几分钟 内快速 固化成膜，在日光照射下也可缓慢地固化成膜 ，但如果没有紫外光线的直接照射，光固化涂料可在很长的时间内不能固化成膜，涂层将长期处 于不同的粘稠状态。光刻胶又称光致抗蚀剂，是指感光性高分子材料经过紫外光、电子束、准分子激光束、离子束、X射线等的照射或辐射后，分子间产生化学、物理变化导致其溶解度发生变化的耐蚀刻薄膜材料。光刻：是指用光敏光刻胶材料和可控制的曝光将图形转移到一个平面的任一复制过程，其本质是把临时电路结构复制到以后要进行刻蚀和离子注入的硅片上，这些结构首先以图形形式制作在名为掩模版的石英模版上， 然后紫外光透过掩模版把图形转移到硅片表面的光敏薄膜上。感光性高分子在精细金属加工、标牌刻蚀制作、医疗、生化、光固化粘结、光固化封装等许多领域中正得到日益广泛的应用。今后它的发展合以下几个趋势：(1)清洁工艺，“绿色制品”；(2)综合汇集、性能提高。因此在各种组份上将出现如下变化：①预聚物和单体，无公害对皮肤和眼睛刺激性很小；阳离子聚合体系的品种向乙烯醚类预聚物发展。②水性、粉末涂料的相关技术和光固化技术综合汇集产生一系列性性能优异、工艺良好、符合环保要求的崭新产品。与此相配套的水溶性或可乳化性光敏剂、增感剂、改性剂应运而生。感光作用机理：分子具有三种能量，即转动能、振动能、电子能。在末吸收外界能量时，它处于基态(S0)，分子中的电子处于成键轨道，配对自旋。分子一旦吸收了光的能量，振动能、转动能虽有增大，但以电子的激发能量增加为最大。当光引发剂或光增感剂吸收光能后，将分子里的一个电子激发到反成键轨道，即使分子里的电子从低能级上升到高能级，而它的自旋方向不变，这时光引发剂或光增感剂分子处于激发单一态(S1)，基态S(S0)----- S* (S1)激发的单一态(1)处于激发单一态的增感剂分子具有较高的能量，但是它的寿命极短仅有10-9—10-8秒左右。它会很快地把能量放出来，所以通常不能引起化学反应。激发的光引发剂、增感剂分子以发荧光或放热的方式，把它所吸收的能量放出而失去能量还原为基态。当被激发到反成键轨道的电子，改变自旋方向，而变为增感剂分子的激发三重态(T1)，这时它的能量虽比处在激发单一态的分子的能量为小,但是它的寿命较长，一般为10—4秒左右。当处于激发三重态的光引发剂或增感剂分子和感光性树脂的分子碰撞时，即发生能量转移作用，把感光性树脂的分子激发到它的三重态。激发