PEN及其中间体2_6_萘二甲酸简介.pdfVIP

收稿日期: 2006 03 06。 作者简介:刘万治 ( 1968 ) ,男,山东潍坊人,工程师,工学学士,从事 PTA生产管理工作。 PEN及其中间体 2, 6萘二甲酸简介 刘万治,谢 刚 (浙江华联三鑫石化有限公司, 浙江 绍兴 312000) 摘要:叙述了 PEN及其中间体 2, 6萘二甲酸的发展情况。介绍了 PEN的一般特性,如具有较高的气体阻隔性,较好的耐热 性,优良的力学性能,良好的光学性能,稳定的化学性能及其在瓶、薄膜方面的应用。指出制约 PEN发展的关键因素是其中 间体 2, 6萘二甲酸的生产。并介绍了 2, 6萘二甲酸的制备方法。 关键词: PEN; 2, 6萘二甲酸;发展 中图分类号: TQ323. 41; TQ245. 13; 文献标识码: A 文章编号: 1008 8261 ( 2006) 04 0007 04 0 前言 聚萘二甲酸乙二醇酯 ( PEN)是一种非常引入注 目的新型材料, 由 2, 6萘二甲酸二甲酯 ( 2, 6 NDC ) 或 2, 6萘二甲酸 ( 2, 6 NDA )与乙二醇缩聚而得。 PEN的分子结构与 PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯 ) 相似, 不同之处在于 PEN是由刚性更大的萘环代替 了苯环。虽然 PEN早在 1948年就被合成出来, 但 由于其原料 2, 6萘二甲酸价格居高不下, 直到近年 来 2, 6萘二甲酸实现了工业化生产以后,才使 PEN 开始进入实用化阶段 [ 1, 2 ] 。 由于 PEN的热性能、力学性能、化学性能、机械 性能、对气体的阻隔性、以及其他综合性能都比 PET 优越, 因而引起了世界各国聚酯商的高度重视。 20 世纪 90年代以来,全球掀起了 PEN开发应用高潮, 国外各大塑料生产和应用公司纷纷投入巨资和大量 人力进行 PEN的合成和应用研究, 先后开发了瓶 级、薄膜级、纤维级等系列产品,开拓了 PEN的应用 领域。Amoco公司率先建设 PEN原料生产厂, 继而 壳牌化学公司、伊斯曼化学公司、帝人公司、ICI公 司、韩国鲜京公司、宇部钢铁公司、三菱瓦斯公司、住 友化学公司等世界有名的化工公司都进行 PEN商 品生产。在我国, PEN则是一个全新的领域 [ 1~ 3] 。 1 PEN的一般特性 [ 3 5] 1. 1 具有较高的气体阻隔性 由于萘环的结构更容易呈平面状, 使 PEN具有 更好的气体阻隔性。 PEN对水气的阻隔性是 PET 的 3~ 4倍, 其阻隔性可与 PVDC (聚偏二氯乙烯,又 名聚偏氯乙烯 )相比, 因而它作为包装材料可大大 提高产品的保质期。 1. 2 较好的耐热性 萘环的引入提高了大分子的芳香度, PEN比 PET 表现出更为优良的耐热性能: PEN的熔点为 265 、 其玻璃化温度在 120 以上,比 PET高出 50 左右; 可长期使用的温度高达 160 ,为 F级材料; PEN在 180 的干燥空气中放置 10 h以后,其伸长率仍能保 持 50% ,而 PET在同样条件下,将变得无法使用。此 外, PEN /PET的共聚物对提高 PET的热性能也具有 明显的作用。 1. 3 优良的力学性能 PEN的杨氏模量和拉伸弹性模量比 PET高出 50%。在 170 时, PEN的机械性能远远高于 PET。 1. 4 良好的光学性能 由于萘的双环结构具有很强的紫外线吸收能 力,它可以阻隔波长小于 380 nm的紫外线, 其光稳 定性约为 PET的 5倍,在真空和氧气中的耐放射性 的能力分别可达 PET的 10倍和 5倍。 1. 5 稳定的化学性能 PEN分子链中的酯基遇水分解, 但其分解速度 仅为 PET的 l/4, 耐酸、碱的能力优于 PET。 2 PEN的应用 [2, 4, 6 8] 目前在食品、饮料、药品、化妆品等方面 PEN已 获得应用,如小尺寸碳酸饮料瓶、婴儿食品 (可蒸煮 消毒 )包装,要求高阻隔、耐辐射和耐化学药品性的 医药包装,要求强度高、耐冲击、耐化学药品、高阻隔 的工业包装等。 2. 1 瓶用 PEN瓶具有透明、耐热、耐化学品、抗紫外线等 性能,同时对氧气、二氧化碳等气体的阻隔性和酸碱 的稳定性等都优于 PET。在 PET不能胜任的热灌 第 19卷第 4期 2006 07 聚 酯 工 业 Polyester Industry V o.l 19 No. 4 Ju ly 2006 装 ( t 90 )、巴氏灭菌和啤酒瓶等领域, PEN完全 能够胜任。由于 PEN具有耐热和耐化学品的性能, 而且有良好的机械强度和耐磨刮性, PEN瓶可以像 玻璃瓶一样用热碱液洗涤回收,并且可以反复使用 20余次,而且废 PEN瓶还可以很容易地回收造粒, 没有任何环保方面的问题。 目前,各种改性 PET啤酒瓶或者受废瓶回收问 题的困扰,或