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第15章节负碳离子反应第15章节负碳离子反应第15章节负碳离子反应
第十五章 负碳离子反应
?-碳的卤代及烷(酰)基化反应
醛(酮)及酯的缩合反应
生成碳碳双键的反应
成环的反应
其他类型的负碳离子反应
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负碳离子的产生方式
酸性与碱性产生负碳离子的因果关系相反。
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15.1 ?-碳的卤代及烷(酰)基化反应
1.醛(酮)?-碳的卤代反应
酸催化醛(酮)?-碳的卤代反应机理:
-Br的吸电子作用使C=O中O的负电荷降低,无法再接受H+形成质子化羰基,无法再次发生反应。
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碱催化醛(酮)?-碳的卤代反应机理:
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2.醛(酮)?-碳的烷(酰)基化反应
醛(酮)?-碳的烷(酰)基化所用的卤代烃为活泼卤代烃,如:1?RX、phCH2X、RCH=CHCH2X、RCOCH2X及?-卤代酸酯等。反应可通过烯胺中间体或在强碱性介质中进行。
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A. 通过烯胺中间体的多烷(酰)基化
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a. 成酮分解——合成取代丙酮
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?合成甲基环己基酮
?合成甲基二酮
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使用I2可直接联结两个乙酰乙酸乙酯:
?合成环状化合物
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?合成1,4-二酮
?写出下述反应机理
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b. 成酸分解——合成取代乙酸
?合成环己基乙酸
?合成甲基丁二酸
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B. CH2(COOC2H5)2
?合成2-甲基-3-羰基戊酸
合成取代乙酸
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