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北京大学定量分析化学简明教程习题 第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法 从手册中差出下列各酸的酸度常数pKa，计算各酸的Ka与相应共轭碱的Kb值。 H3PO4，H2CO4，苯甲酸，NH4+， 解：H3PO4：pKa1=2.16 pKa2=7.21 pKa3=12.32 H2CO4：pKa1=1.25 pKa2=4.29 苯甲酸：pKa1=4.21 NH4+： pKa1= NH3： pKb=4.75 H3PO4： pKb1=pKw-pKa3=14-12.32=1.68 Kb1=1.010-1.68=2.110-2 PKb2=14-7.21=6.79 Kb2=1.610-7 pKb3=14-2.16=11.84 Kb3=1.410-12 H2C2O4：pkb1=14.0-4.29=9.71 Kb1=1.910-10 pKb2=14.0-1.25=12.75 Kb2=1.810-13 苯甲酸： pKb=14.0-4.21=9.79 Kb=1.610-10 NH4+： pKa=14.0-4.75=9.25 Ka=5.610-10 2．(1) 计算pH=5.0，H3PO4分布系数(或摩尔分数)δ3,δ2,δ1,δ0 。 (2) 假定H3PO4各种形体总浓度是0.050 mol/L ，问此时H3PO4　，H2PO4- ， HPO42- ，PO43-的浓度各为多少？ 解： 查表得： pKa1=2.16 , pKa2=7.21 , pKa3=12.32 (1) 当pH＝5.0时，有： (2) [H3PO4]＝δH3PO4C=0.0014×0.050=7.0×10-5 (mol /L) [H2PO4-]＝δH2PO4-C=0.99×0.050=0.050 (mol /L) [HPO42-]＝δHPO42-C=0.0062×0.050=3.1×10-4 (mol /L) [PO43-]＝δPO43-C=3.0×10-10×5.0×10-2=1.5×10-11 (mol /L) 3. 某溶液含有HAc，NaAc和Na2C2O4, 浓度分别为0.80，0.29和1.0×10-4mol/L， 计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。 解： ＝0.52×10-4 = 5.2×10-5 4. 三个烧杯中分别盛有100ml 0.30mol/L HAc，欲分别调节pH值至 4.50，5.00及5.50，问应分别加入2.0 mol/L的NaOH溶液多少毫升？ 解： 已知 Ka＝1.75×10-5 pH＝4.50： 达到终态平衡状态时，NaAc的物质的量与NaOH物质的量相等 nNaAc＝nNaOH＝2.0x (ml) 同理： pH＝5.50时 同理： pH＝5.00时 5. 已知NH4+的pKa＝9.25，计算I=0.10时 ，NH4+的和 解： NH4+＝H+＋NH3 当I = 0.10时， γH+=0.825 或查表 γH+=0.826 γNH4+=0.745 所以 ＝10-9.25×0.745 =4.19×10-10=4.2×10-10 = 9.38 6. 写出下列物质水溶液的质子条件 NH3，NH4Cl，Na2CO3，KH2PO4，NaAc+H3PO3 解：NH3： [H+]+[NH4+] = [OH-] NH4Cl： [H+]＝[NH3]+ [OH-] Na2CO3： [H+]+[HCO3-]+2[H2CO3] = [OH-] KH2PO4： [H+]+[H3PO4] = [HPO42-]+2