氯醇法环氧丙烷氯醇尾气回收.docVIP

《氯醇法环氧丙烷氯醇化尾气回收》 中试可行性研究报告 方大锦化技术研发部 2011年11月5日 一 环氧丙烷氯醇化尾气回收意义和依据 环氧丙烷系列产品是方大化工的支柱产品，原锦化分别在“七五”和“九五”期间从日本旭硝子公司引进两套环氧丙烷系列产品生产线，环氧丙烷总生产能力达到12万t／a，两套装置均采用氯醇化法生产工艺，该工艺比较符合原锦化现状要求：原料品种少、来源有保证、投资少、工艺流程短。 然而，在氯醇法生产当中，氯醇化尾气（以下简称尾气）中含有大量丙烯、丙烷及氧气等。由于尾气中丙烯、丙烷的浓度接近爆炸极限，致使其分离回收非常困难，工厂目前将其全部排空。这不仅严重污染了环境，而且极大地浪费了资源，降低了企业的效益。本着节约成本，降低消耗，防止污染环境，最大限度地合理利用资源，保护环境。原锦化利用辽宁石油化工大学技术先进，科研实力雄厚，与他们合作研究开发环氧丙烷尾气回收项目。2005年12月至2006年底完成小试各项工作。2007年初，在原锦化在聚醚分厂院内建造一套环氧丙烷尾气回收中试装置，一氧化碳造气装置位于四万吨PO压滤车间西侧，脱氧反应装置位于废弃原二氯苯冷冻厂房内。2007年11月9日，辽宁石油化工大学宋教授等人与我技术中心人员开始PO尾气回收脱氧单元中试实验，时是冬季，11月16日，一场罕见寒流将露天CO造气多条水管线冻死或冻裂，实验被迫停止，宋教授等人返回抚顺。当时锦化处于改制时期，PO尾气回收实验至今没有恢复。目前，CO造气装置设备部分丢失或损坏，CO储槽被聚醚分厂改为二氯丙烷储槽，原场址已被占据。今年，原二氯苯冷冻厂房被拆，脱氧单元中试实验装置设备也不知去向。 二 主要研究内容 针对PO装置生产及尾气排放现状，通过研制一种新型脱氧催化剂，以CO为还原剂，实现单程深度脱氧，使尾气中氧气含量由处理前的15%左右降至小于0.5%。具体技术方案如下； （1）脱氧反应小试实验 采用小型固定床反应器，以方大化工8万的环氧丙烷生产线所产生的PO尾气为实验原料反应原料气体积空速方大化工8万的环氧丙烷生产线所产生的PO尾气为实验原料尾气脱氧小试工艺流程 小试脱氧实验是在自行设计和组建的小型固定床反应实验装置（详见图1）上进行，其流程是： （1）分别将氯醇法生产环氧丙烷的尾气和CO发生炉制备的CO气体通过固碱脱水及杂质。 （2）脱水及杂质的尾气与CO气体分别经过缓冲罐后，通过转子流量计控制流量，按照一定比例在混合器中混合之后进入反应器。反应器的温度通过加热带来控制与测试方法 反应前后气体样品中氧气、CO、丙烯、丙烷等含量采用色谱法分析。所用仪器为-3420气相色谱仪（北京分析仪器厂生产），具体分析方法为：永久性气体及CO采用3 m填有5A分子筛的填充柱进行分析。柱温：50℃，TCD检测器温度：120℃，进样器温度：80℃，载气（氦气）流速：16ml/min，六通阀进样。 丙烯、丙烷等的分析采用4 m填有球形硅胶波瑞西耳C(Prasilc)填充柱进行分析。柱温：50℃，FID检测器温度：100℃，进样器温度：80℃。全组成定量分析采用外标法进行，采用甲烷为校正因子，通过TCD及FID谱图合并实现。 氯醇法生产环氧丙烷的尾气经过脱水，进入缓冲罐一氧化碳发生装置产生的的CO混合进入脱氧反应器J∕mol 2C + O2 → 2CO2 + 112.9KJ∕mol C + CO2 → 2CO - 168.5 KJ∕mol 经上述氧化还原反应后，生成的粗CO气，从造气炉出来进入，依次进入1＃、2＃、3＃水洗塔降温、除尘。然后进入4＃碱洗塔，由于粗CO气中含有粗COS及H2S 等硫化物，CO气会使下脱氧单元的催化剂中毒。碱洗塔是以NaOH水溶液来除去粗CO气中的硫化物。并开启CO储槽前排空阀门，直接观察到放空口气流逐渐变为无色，从取样口取样化验，直至合格后方可打开储槽进气阀门，往储槽送气，为了保证纯度，CO储槽在取气之前应充满水，储槽取气时，储槽最下面排水口阀门开启向地下水槽以液下管方式排水，即气进水处，当地槽腋下管有气泡现象出现，CO储槽收集的CO气体已满，此时先关闭排水阀，再关闭CO储槽进气阀。 中断造气 CO储槽充满后可停止送氧，先关闭造气炉下氧气喷嘴进气阀门然后放净缓冲罐内的余压。 冲洗管路 关闭炉出口及水洗塔、碱洗塔回流阀门，开大1＃塔进水阀门冲洗管路和碱洗塔，冲洗水从放空阀门放水口放净。 继续造气 按上次CO造气量补加焦碳（100M3加70公斤），首先检查阀门是否关死，打开造气炉上的漏斗上盖，将焦碳加人，然后封死上盖，通过摇把，打开漏斗下盖将上料斗内焦碳摇入炉内，并将夹套水补满回到