气流床粉煤气化的Gibbs自由能最小化模拟.pdfVIP

书文章编号：!#$ % !’（!!#）! % !(’ % !# ) 收稿日期：!! % !* % !+；修回日期：!!# % !$ % !* ) 基金项目：“十五”科技攻关项目（!!(,-$!(,!(）；上海市科技发展基金项目（!$./(!($）。 ) 作者简介：代正华（(’** % ），男，湖北松滋人，博士研究生，从事煤气化的研究。0 % 1234：563728239 :5;= :8; 57 气流床粉煤气化的 ?3@@ 自由能最小化模拟 代正华(，龚) 欣(，王辅臣(，于广锁(，谭可荣，于遵宏( （( 华东理工大学 洁净煤技术研究所，上海) !!$*； 国家科技部高新司材料处，北京) (!!+A） 摘) 要：用 ?3@@ 自由能最小化方法对粉煤气化过程进行了热力学平衡分析。对一混合煤种，在 $ ! BC2 和气化 温度限制在 ( !! D E( #! D时，研究了氧 % 煤比、蒸气 % 煤比对气化炉出口气体组成、温度和有效气产率的影 响，并由此确定了可行的操作域是氧 % 煤比 ## 1$ F = E A!# 1$ F =、蒸气 % 煤比为 (# A GH F = E $($ ’ GH F = 及其对应 的工艺指标。从操作域中选择有代表性的工艺条件为氧 % 煤比 #*+ 1$ F =、蒸气 % 煤比为 (+* GH F =，对应的气化炉出 口温度 ( $#+ D，IJ K L 干基体积分数为 ’( #M，有效气产率为 ($（IJ K L ）1$ F GH。同时，研究了碳转化率和 热损失对气化工艺指标的影响，其影响是显著的。 关键词：气流床；?3@@ 自由能；热力学平衡；粉煤气化 中图分类号：N.#) ) 文献标识码：- ) ) 对一个反应系统，动力学模型能提供反应机理 和反应速率方面的详细信息［(］。对煤气化这类复 杂的反应系统的反应机理通常需要深入研究，所得 到的动力学模型往往受限于所清晰定义的反应和组 分个数。而平衡模型能准确和快速的预测系统的热 力学限制，模拟结果可以作为过程设计、评价和改进 的依据［ E #］。 平衡模型有化学计量的和非化学计量两种，前 者是通常所说的平衡常数，后者是受质量守恒和非 负限制约束的 ?3@@ 自由能最小化方法。从本质上 说，两者是等价的［A］。本文应用 ?3@@ 自由能最小 化方法对气流床粉煤气化过程进行热力学平衡分 析。研究氧 % 煤比、蒸气 % 煤比对气化炉出口气体 组成、温度以及有效气产率的影响，并由此确定可行 的操作域及其对应的工艺指标。 实际的气流床煤气化工艺过程中，碳通常只部 分气化，它取决于热力学、化学动力学、流体动力学、 热量质量传递、停留时间以及颗粒尺寸分布等［］。 同时，系统与自然环境有热量传递，系统有一定的热 损失，会影响系统的热效率。本文引入实际工业操 作过程中的碳转化率数据和估算的热量损失用以修 正模拟结果。 () 计算方法 ! ! 计算流程 应用 ?3@@ 自由能最小化方法对 粉煤气化进行热力学分析的计算流程如图 ( 所示， 其中包含煤裂解和 ?3@@ 反应器两个单元。整个流 程采用 O:H=:37 法［*］求解。 ) 图 () 气流床粉煤气化的计算流程 /3H;P: () Q31;42=3R7 SPR5: RT :7=P237:8 % T4RU H23T3:P ! # 煤裂解单元 煤裂解单元是一个仅计算收率 的简单反应器，其主要功能是将粉煤分解转化成简 单组分和灰，并将裂解热传递给 ?3@@ 反应器单元。 此单元需给定粉煤裂解温度和碳转化率两个参数， 第 $$ 卷 第 期 !!# 年 月 燃) 料) 化) 学) 学) 报 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 6’7 $$ 87 9:$7 !!# 裂解温度具体的数值大小对整个流程的模拟结果没 有影响；在进行物料衡算时，根据给定的碳转化率将 未反应完的碳加到灰中以便于 !##$ 反应器单元的 计算。公式（%）为该单元的焓平衡方程，其中的 ! 即为裂解热。煤的生成焓用公式（’）计算。 ( )*+, ! # - .，)*+,，’/0 $ )*+,#)*+,（%.112）! ’( ) % * ! # - .，3*2，’/0， $ ! ’( ) % * # （% 3*2 ）$ ! ， （%） ! # - .，)*+,，’/0 ! +（4’5, 64-7 $ %8%5, /’-9 $ /’, :5- ; $ %:0, 65- ）, （’） ! #$ %’’( 反应器单元$ !##$ 反应器单元是一个 基于 !##$ 自由能最小化原理的反应器。对煤气化 系统，考虑其中包含的元素为 7、9、=、、;，包含的 组分为：9 ’ =、 ’ 、= ’ 、;、9 ’ 、7（固